稀土芳香羧酸合物的合成、晶体结构及性能研讨.pdfVIP

  摘 要 本论文以邻(间、对)氯苯甲酸和 1,10-邻菲啰啉为配体，合成了 12 种镧、镨、钇和 镱的三元配合物；以邻(间、对)苯二甲酸和 1,10-邻菲啰啉为配体，合成了 10 种铕和铽 的三元配合物；以苯甲酸、邻(间、对) 甲基苯甲酸、对苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉为配体， 合成了8 种铕和铽的四元配合物。通过EDTA 滴定分析和元素分析，确定了配合物的组 成。 运用红外、热重、抑菌实验和荧光光谱，对配合物进行了初步表征和性质研究。这 些配合物中，稀土离子均与羧基上的氧和 1,10-邻菲啰啉上的氮原子配位，并且都表现 出良好的热稳定性。用X-射线单晶衍射的方法，解析了2 种配合物La(p -ClBA) phen ·H O 3 2 和 Pr(p -ClBA) phen ·H O 的晶体结构。2 种配合物的晶体结构相近，均属三斜晶系，Pī 3 2 空间群；在晶体中配合物均以双核分子形式存在，配位数为9 ；在分子中羧基的配位方 式有3 种：单齿、桥联双齿和桥联三齿。 抑菌实验表明，稀土盐、配体和配合物，对2 种实验菌E.coli 和S.aureus 的抑菌作 用，基本上随溶液浓度的增加而增强；各配合物的抑菌作用，基本上都强于相应的稀土 盐和羧酸配体；轻稀土镧和镨的配合物所呈现的规律性较好，而重稀土钇和镱的配合物 所呈现的规律性较差。 荧光实验表明，铕和铽三、四元配合物均发出Eu(III)和Tb(III) 的特征荧光。其荧光 发射峰位基本不变，但各配合物的荧光强度明显不同。 上述研究，为设计、合成抑菌性能和荧光性能良好的稀土配合物提供了重要的实验 依据。 关键词：稀土配合物 芳香羧酸 抑菌活性 荧光光谱 晶体结构 IV     Abstract Twelve ternary complexes of La(III), Pr(III), Y(III) and Yb(III) have been synthesized with o(m,p )-ClBA and phen; Ten ternary complexes of Eu(III) and Tb(III) have been synthesized with o(m,p )-phthalate and phen; Eight quaternary complexes of Eu(III) and Tb(III) have been synthesized with BA, o(m,p )-MBA, p -PA and phen. These complexes were initially defined by elemental analysis and EDTA titration for rare earth. These complexes were characterized by means of IR, TG-DTG, bacteriostatic activity and luminescence spectra methods. In these complexes, the rare earth ions were bonded to oxygen atoms of carboxylate and nitrogen atoms of phen ligand. All these complexes show fine thermal stability. The structure of two ternar