高性能有机无复合生物材料的电化学研讨.pdf

摘要 摘要 ， ／羟基磷灰石是动物骨骼的主要无机成分，与其它具有生物活陛的磷酸钙盐相比， 在人体体液中具有最小的溶解度和最高的稳定I生，因而被广泛用于骨修复的临床材料。 但羟基磷灰石力学陡能差的弱点，阻碍了它直接作为人工骨植入体的应用。由于材料 生物相容陛和生物活性主要决定于材料的表面特征，其生物行为是一种界面行为，因 、，_，-。___●__‘一t_-——‘1_‘。。～ 而人们发展了各种技术将羟基磷灰石涂覆在金属基底表面，制备羟基磷灰石／金属复合 材料，使复合材料既具有羟基磷灰石的生物潘陛，又保持基底金属的强度和韧性。但 ’。___。-。_’’一 目前各种技术都有其局限性，如已商业化的等离子喷涂技术，在等离子喷涂的过程中， 羟基磷灰石粉料受到高温作用而不可避免地发生热分解和相变，使得植入材料生物相 容性、生物活性及稳定性等明显劣化。此外，等离子喷涂过程是一个直线过程，从而 难以在形状不规则或多孔的表面均匀地涂覆羟基磷灰石膜层。 电化学方法沉积磷灰石陶瓷涂层，具有其它方法不可比拟的优点，如涂覆过程是 非线性的过程，因而不受金属表面复杂或多孔的限制，特别是电沉积反应是在常温下 进行，避免了高温过程所引起的羟基磷灰石晶相破坏；电化学方法还可能实现原位合 成制备改胜型或复合型羟基磷灰石陶瓷膜层，从而进一步提高生物材料的生物相奢眭 ＼产一一。 和生物活性，同时提高电化学方法制备的生物材料的力学陛能。，本论文工作的主要结 ’—。——。‘一-—_-H___——一 ， 果总结如下： 1．电化学沉积制备磷酸氢钙涂覆膜层 摘要 ／发展一种电化学方法在室温下电沉积制备磷酸钙盐生物陶瓷膜层，可获得纯的磷 ～ 酸氢钙晶相。电解液中添加有机高聚物，不影响电沉积过程，也不会影响电沉积陶瓷 膜层中无机相的组成。电镜实验表明，电解液中加入有机高聚物后，陶瓷沉积层呈有 序排列，晶体呈树枝状结构，膜层中晶体颗粒度增大，有的分枝长达100多微米，磷 酸氢钙膜层中出现的树枝状磷酸氢钙晶体是由于有机高聚物掺杂进入磷酸氢钙陶瓷膜 层。 在叵电流下进行电沉积，磷酸氢钙膜层的电沉积量随电沉积时间的增加而增加， 电解液中加入有机高聚物后，电解液的粘度虽增加，但暇寸电沉积量的影响很小。 通过粘绔拉伸实验对电沉积制备的磷酸氢钙膜层的力学性能进行表征，表明磷酸 氢钙膜层中掺杂有机高聚物可明显改善膜层的力学陛能，但膜层结合力和有机高聚物 的添加量并不成线性的关系，特别是在有机高聚物的含量超过一定的数值时，膜层与 基底结合力提高的幅度变小。电沉积的电流密度同样对磷酸氢钙／有机高聚物杂化陶瓷 膜层力学性能有重要影响。，电沉积时使用低的电流密度，有利于制备具有高的结合力 的杂化陶瓷膜层。n瓜实验表明，在磷酸氢钙陶瓷膜层中的有机物的掺药}含量极少。) 2．羟基磷灰石生物陶瓷涂层的电化学沉积机理 温度是匣电流下进行电沉积羟基磷灰石的重要影响因素。在电沉积温度低于700C 时，羟基磷灰石的生成速度极慢，说明羟基磷灰石的生成受动力学控制。D∞实验证 实，制备的陶瓷膜层是由纯的羟基磷灰石晶体组成的。电沉积制备的羟基磷灰石晶体 大小均匀，晶体结构完美。 热力学计算表明，电解液在250C一900C温度区间是热力学稳定体系。电解液中反 应物种的浓度低，在热力学上禁阻了前驱体形成，有利于在电沉积磷酸钙膜层中获得 高纯度的羟基磷灰石晶体。 研究表明，电化学制备羟基磷灰石过程机理是，阴极电沉积是～个二步反应的过 摘要 程，阴极析氢引起阴极界面的OH-离-子浓度升高，进而导致羟基磷灰石的生成。羟基 磷灰石在阴极界面直接生成，没有前驱体的存在oj一，争7。、～。 3．有机高聚物羟基磷灰石杂化生物陶瓷膜层的制各 为了克服电化学沉积法制备的羟基磷灰石膜层与金属基底结合弱的实际问题，发 ／ 展了一种有机高聚物铿基磷灰石杂化生物陶瓷膜层的电化学制备技