高分子及其复湿敏、气敏材料的计划、制备和敏感特性.pdf

摘要 摘要 本论文设计制备了四种类型共七种高分子及复合高分子湿敏材料：基于聚4． 乙烯基毗啶／聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(P4VP伊GMA)互穿网络聚合物(硝哪；基于聚 聚合物及其分别与聚苯胺删一CSA)或聚吡咯(PPy)的复合物；聚苯乙烯磺酸钠 物，和羧基改性超支化聚合物H20。通过浸涂法在金叉指电极表面涂膜，再经过 加热处理，同时进行季铵化、交联反应，方便地制备互穿聚合物网络湿敏元件及 其它湿敏元件。另外，采用气相聚合、溶液原位生长、静电纺丝三种方法直接制 得了聚吡咯、聚吡咯／多壁碳纳米管复合物以及聚吡咯复合物纳米纤维气敏材料及 谱等手段表征了材料组成和形貌。研究了湿敏元件的湿敏特性以及气敏元件对氨 气、甲醇等有机气体的气敏特性。讨论了敏感层的组成、结构及其微观形貌，制 备工艺条件等因素对敏感元件响应性能的影响。探讨了敏感材料的湿敏或气敏机 理。 研究了制备互穿聚合物的浸涂液总浓度、浸涂液中互穿聚合物组成比例、交 联剂浓度、制备工艺(电极结构、浸涂液陈化时间、季铵化温度及时间、敏感层的 厚度、保护膜)以及测试环境(测试温度、频率)等，对基于P4V】卯CMA互穿聚合 物网络(DN)湿敏元件感湿特性的影响。与基于单一亲水、疏水网络或半互穿网络 的元件相比，制得的电阻型湿敏元件，不仅在95~25％Im范围，阻抗变化范围 103～106 s、脱湿时间2l Q，具有响应快(吸湿3 s)，灵敏度高(103)，湿滞小(~1％砌田 以及线性度好(R2=0．996)等优异的湿敏响应特性，而且还具备良好的耐高温高湿、 耐水、耐溶剂特性。通过交流复阻抗谱分析，研究其湿敏特性并建立等效模型， 其湿敏行为与典型聚电解质湿敏材料相一致，导电机理主要为离子导电，而亲疏 水组分的比例是决定元件表现为电阻型响应或电容型响应的关键。 研究了互穿聚合物的组成、制备工艺，对基于PDMAEM／PGMAmN湿敏元件 的感湿特性的影响，发现该元件在98～18％RH湿度范围内，阻抗变化范围103～ld7 I 高分子及其复合湿敏、气敏材料的设计、制备和敏感特性 s、脱湿20 Q，同样具有响应快(吸湿4 s)，灵敏度高(～104)，湿滞小(～2％RH)等优 min)。同时，以该湿 良的湿敏响应特性，同时还发现该元件具有良好的耐水性(20 敏膜为基，采用聚吡咯的气相聚合法，或涂覆可溶聚苯胺，制得了复合湿敏元件。 发现复合元件不仅基本保留了口N湿敏元件原有的湿敏特性，而且低湿条件下的 阻抗明显降低，有利于较低湿度环境(15—30％Im)的检测。研究了多壁碳纳米管的 引入对聚苯乙烯磺酸钠、聚二甲基二烯丙基氯化铵湿敏响应特性的影响，讨论了 复合物组成对其湿敏特性及其湿敏机理的影响。元件在98～20％RH范围的阻抗随 湿度降低线性减少，为较低湿度的测量提供了基础。该类复合湿敏元件的感湿行 为主要受离子导电与本征电子导电两种机理所控制。初步探讨了通过端基改性制 备基于超支化聚酯H20的湿敏材料，及其湿敏元件的感湿特性。发现羧基改性超 支化H20湿敏材料随末端基的性质和数量的不同，其表现出不同的湿敏特性。 研究了氧化剂、掺杂剂种类和浓度以及多壁碳纳米管的引入，对气相聚合制 备的聚吡咯及其纳米复合物氨气响应特性的影响。发现多壁碳纳米管的引入可提 高纳米复合物对氨气的响应灵敏度，其对50 ppm氨气的灵敏度高达lO％，同时在 很高的氨气浓度下(12500ppm)响应也可回复，显示良好的应用前景。研究了制备 工艺条件对溶液原位生长制备的聚吡咯元件的氨气敏感特性的影响，制得的元件 对低浓度的氨气(32～550ppm)也表现出良好的可逆线性响应。初步研究了静电纺丝 制得的聚吡咯复合物纤维元件的氨气敏感特性，其与薄膜元件相比具有更高响应 灵敏度、更好的回复性。讨论了聚吡咯及其复合物的气体敏感机理，发现氧化剂、