奥赛教材分离7.docVIP

PAGE PAGE 13第 节分析化学中的分离方法 检测和测定较复杂试样中的某一组分，共存的组分会产生干扰，需要选择适当的方法消除，分离就是常用的方法之一。另外，在研究某一物质的结构和性质时，为了得到不含杂质的纯品，也需要分离和提纯。一 沉淀分离法沉淀分离法包括试样基体沉淀和杂质及痕量组分共沉淀分离两类。（1） 氢氧化物沉淀分离法 （ⅰ） 控制酸度 氢氧化物的沉淀与Ksp及溶液的pH有关，利用控制溶液的pH可以达到分离的目的。例如，[Fe3+]＝[Mg2+]＝0.010 mol· L-1, Fe3+开始析出Fe(OH)3沉淀时，则要求[OH-]＞1.6×10-12 mol· L-1,即pH＞2.20 ；设Fe3+沉淀完全时，[Fe3+]≤1.0 ×10-6mol· L-1，则要求[OH-]≥3.4×10-11 mol· L-1,即pH≥3.53 ；Mg2+开始析出Mg(OH)2沉淀时，则要求[OH-]≥4.2×10-5 mol· L-1,即pH≥9.63。所以，要保证Fe3+沉淀完全而Mg2+不沉淀，只要控制溶液的3.53≤pH＜9.63即可。（ⅱ）生成羟基配合物 加入过量的NaOH,可使Al3+,Cr3+,Zn2+,Pb2+,Sn2+,Sn4+,Sb(Ⅲ、Ⅴ),Ga3+,Mo(Ⅴ),W(Ⅵ),V(Ⅴ),Nb(Ⅴ),Ta(Ⅴ)等生成两性氢氧化物的离子留在溶液中，而Cu2+,Hg2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Ti(Ⅳ),Zr(Ⅳ),Hf(Ⅳ)Th(Ⅳ),RE(Ⅲ)等 生成沉淀 ，从而达到分离的目的。（ⅲ）生成氨基配合物 加入NH4Cl－ NH3·H2O缓冲溶液,可使Ag+,Cu2+, Cd2+,Zn2+, Co2+,Ni2+等生成氨基配合物留在溶液中，而许多高价离子，如Al3+,Fe3+,Sn4+等沉淀，从而达到分离的目的。另外一价、二价金属离子（碱土金属，第Ⅰ、第Ⅱ副族）不沉淀。（2） 硫化物沉淀分离法 是定性分析中重要的分离方法，利用硫化物Ksp的差异，控制[HCl]＝0.3mol/L时，常见阳离子第一组的离子Ag+,Hg22+,Pb2+和阳离子第二组的离子Cu2+,Hg2+ ，Cd2+,Bi3+ ，Sn(Ⅳ),Sb(Ⅴ),As(Ⅴ) 此外还有Ge4+,Au3+ ，Ir3+, Ru3+,Rh3+, Pd2+ , Pt2+, Se4+, Te4+, W(Ⅵ),Mo(Ⅴ),V(Ⅴ)等生成硫化物沉淀；而Zn2+,Co2+ ，Ni2+, Mn2+, Al3+, Cr3+, Fe3+等不生成硫化物沉淀，从而达到分离的目的。根据上述硫化物溶解度的差异，利用酸、碱或不同浓度的酸，可以选择性地溶解某种硫化物。 例1 设[Zn2+]＝[Cd2+]＝0.1 mol· L-1,欲使Cd2+生成CdS沉淀完全而Zn2+不沉淀，问适宜的 HCl浓度为多大。解 已知 ZnS的Ksp＝2.0×10-22，CdS的Ksp＝8.0×10-27,H2S的Ka 1 ＝1.3×10-7，Ka 2＝7.1×10-15。室温下，H2S饱和溶液中[H2S]≈0.10 mol· L-1溶液中的[S2-]由下述平衡决定Ka 1×Ka 2＝＝9.2×10-23故与此相应的[H+][H+]＝若Cd2+生成CdS沉淀完全，则要求剩余的[Cd2+]≤1.0×10-5 mol· L-1，此时[S2-]＝==8.0×10-22 mol· L-1与次对应的[H+]＝＝0.34 mol· L-1若Zn2+不生成ZnS沉淀，则[Zn2+]＝ 0.1 mol· L-1，此时[S2-]＝＝=2.0×10-21 mol· L-1与此对应的[H+]＝＝0.21 mol· L-1因此，只要控制[H+]不小于0.21 mol· L-1，不大于0.34 mol· L-1Zn2+就不会生成沉淀，Cd2+会沉淀完全。对于某些离子还可以选择硫酸盐沉淀、磷酸盐沉淀、草酸盐沉淀、卤化物沉淀及有机试剂－金属络合物沉淀法，达到分离的目的。例如，在氨性或弱酸性（pH＞5）的溶液中，丁二酮肟与Ni2+生成鲜红色的螯合物沉淀，与其Zn2+,Co2+， Cu3+, Fe2+的水溶性螯合物分离。（3） 共沉淀分离法 利用共沉淀现象富集溶液中的痕量组分，达到分离的目的。如，利用CuS的表面吸附现象，可以共沉淀富集0.02 ?g/L的Hg2+，达到满意回收；海水中亿万分之一的 Cd2+,加入SrCO3作载体，生成SrCO3和CdCO3混晶沉淀而富集。有机共沉淀剂的选择性较高，利用生成离子缔合物或金属络合物及胶体凝聚等方法，使待测组分富集、分离。二 液－液萃取分离法 液－液萃取分离法是根据某些组分在水溶液（水相）和与水不相混溶的有机溶剂（有机相）中溶解度的差异，在两相充分混合剧烈震荡，达到平