聚-4-乙烯啶功能化碳纳米管及其在电化学中的运用.pdfVIP

forMaster Dissertation OFCARBONNANOTUBE THEFUNCTIONALIZATION APPLI· WITH ITS CATIoNIN Na Li Candidate： Yuan Supervisor：Junhua Chemistry Discipline：Analytical of Science， ChemistryLife College Normal ZhejiangUniversity,Jinhua321004，Zhejiang 聚．4．乙烯吡啶功能化碳纳米管及其在电化学中的应用 摘要 的物理、化学特性，引起了广泛关注。其优良特性包括：各向异性、强机械强度 高弹性、优良的导热导电性和比表面积大等。正是由于CNTs具有这些优良的特 性，使得它的应用领域很广泛，主要研究领域有：场致发射仪器、储氢材料、锂 离子电池、电化学电容器、高强度复合材料、传感器、毒物和疫苗载体等，因此 在电化学领域的应用是很广泛的。然而在应用方面却存在一个主要的问题，就是 碳纳米管几乎在各种溶剂中都很难分散，尤其是在生物系统中更难分散，这在很 大程度上制约了其应用研究。所以为了改善其分散性，尤其是在水溶液中，需要 对碳纳米管进行修饰一功能化，对碳纳米管功能化的方法主要包括：共价和非共 价功能化，其中，共价功能化方法主要包含：端口功能化和侧壁功能化；非共价 功能化主要用下列几种物质进行的，如：聚合物、淀粉、染料分子、环糊精和离 子液体等。功能化后的碳纳米管不仅保持了原有的特异性质，而且还表现出修饰 基团参加反应的活性，为碳纳米管的分散、组装及表面反应提供了可能。本文旨 在选择聚合物一聚．4．乙烯吡啶(P4VP)功能化碳纳米管，制备普鲁士蓝类似物传 感器；同时又选用离子液体对碳纳米管进行功能化，制备碳纳米管一二氧化锰电 容材料，并通过实验探讨它们在电化学中的应用。 根据前人的报道，我主要进行了以下三部分的工作： (1)通过一种原位聚合方法把聚．4．乙烯吡啶沉积到碳纳米管上，聚．4．乙烯 吡啶在普鲁士蓝一碳纳米管复合物合成中主要起两个方面的作用：1．作为一种 稳定剂防止普鲁士蓝纳米粒子的聚集；2．作为连接剂把普鲁士蓝纳米粒子沉积 到碳纳米管的表面。沉积到碳纳米管上的普鲁士蓝纳米粒子大小可以通过层层吸 附水溶液中等摩尔的Fe3+军I[Fe(CN)614一离子来控制。把制备好的普鲁士蓝一聚一4． 等表征，结果显示普鲁士蓝纳米粒子均匀的分布在碳纳米管的表面，并且随着层 层组装逐渐增大。PB／P4VP．g．MWCNTs复合物的～个潜在应用就是作为一种电 催化剂用于对半胱氨酸的电化学检测，用PB／P4VP—g．MWCNTs修饰的电极在电 化学试验中出现两对可逆的氧化还原峰，这归因于一快速的表面可控过程。对半 胱氨酸的检测分析与沉积到碳纳米管上的普鲁士蓝纳米粒子有关，经过对实验条 件的探讨，最后得出：在最佳条件下对半管氨酸的最低检测限为0．01pM，灵敏 度为778．34 nA·]．tM-l,cm吃 (2)在聚一4．乙烯吡啶作为连接剂的条件下将普鲁士镍纳米粒子沉积到碳纳 米管的表面。将合成的普鲁士镍一聚一4一乙烯吡啶一碳纳米管 鲁士镍纳米粒子的存在，也显示了普鲁士镍纳米粒子紧密的分散在碳纳米管的表 面。通过电化学循环伏安(CVs)图看出：在作为离子交换剂方面，与裸普鲁士镍 纳米粒子相比， 在循环伏安扫描100圈后，这些复合物修饰的电极还能保留98．5％的离子交换 电容。通过观察XPS图，在用高浓度的Na+溶液配制的Cs+溶液中，此复合物对 Cs+有比较高的选择性。 (3)由于现代社会经济的飞速发展，给生态环境和能源带来了很大的问题， 人们逐渐开始转向探索低碳清洁和可再生的新能源，面对当代电器设备的快速发 展，超级电容器无疑不是一种可发展的新型储能元件，电极材