茂型过渡金属合物催化“活性”自由基聚合反应的研讨.pdf

南开大学博士论文 庄岩 摘要 本文旨在找到新型的稳定的茂型过渡金属有机化合物，并用于催化活性自由基聚合 的研究。 找到了全新活性自由基催化剂二茂钴：催化甲基丙烯酸甲酯自由基聚合可得到PDI 1．4左右的聚合物。通过对不同 接近1．1的聚合物；催化苯乙烯自由基聚合可得到PDI 条件下二茂钴催化活性自由基聚合的考察，找到了聚合的最佳条件。 到活性聚合的结果。 考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基铁铁键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结 果，发现叔丁基环戊二烯四羰基二铁和碳硅桥连环戊二烯四羰基二铁可以催化苯乙烯活 性自由基聚合，并讨论了催化活性与铁铁键键长的关系。 考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基钌钌键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结 果，发现叔丁基环戊二烯四羰基二钌是很好的苯乙烯活性自由基聚合催化剂。 可以作为引发剂引发MMA控制聚合，钼和钨的环戊二烯基金属键金属键化合物能在室 温下就催化MMA聚合，聚合物分子量分布低于1．8。 关键词：活性自由基聚合，原子转移自由基聚合，反向原子转移自由基聚合、二茂 钴、二茂钴阳离子，环戊二烯基金属金属键化合物 南开大学博士论文 庄岩 Abstract Inthis lotof were dissertation，a organometallic cyclopentadiene complexescontaining and MMAor the synthesized between catalyzed styrenepolymerizations．Therelationships structures andactivities radical werestudied． ofcatalysts oflivingpolymerizations Anovel transfer usedas ofMMAand atom catalyst，cobaltocene，wascatalyst styrene radical were radical polymerizations(ATRP)．Thepolymerizations showed“living’／controlled characteristics．WelldefinedPMMAorPStwithnarrow polymerization polydispersity and was (PDI~1．1 with∞-bromineatomend obtmned．The 1．4，respectively)，and