超支化聚酯的成与表面修饰及其光敏性能研讨.pdf

摘 要 摘 要 超支化聚合物具有高度支化的分子拓扑结构，独特的物理化学性能以及易于 合成及修饰的特点，目前已经成为高分子科学研究的重要领域。然而具有光敏性 能的超支化大分子的研究才处于起步阶段。本文通过对超支化聚酯进行端基修饰 得到多种具有光敏性能的聚合物，并对其在光交联／解聚与光响应方面的性能进 行了相关研究。此外，还利用“thi01．ene”体系的光敏性能合成了聚(硫醚．酯)系列 的超支化多元醇。 1．超支化聚酯端基修饰及其“thi01．ene体系光聚合性能研究 通过对Boltom@系列超支化聚酯多元醇进行巯基封端，从而得到超支化多巯 NCPl000。将上述产物与多官能团单体分别组合形成二元“mi01．ene”光聚合体 系，并对其UV光聚合反应性能进行了相关研究。 2．多巯基超支化聚酯的制备及其“thiol-ac眄late”体系无引发剂光聚合性能研究 聚酯TAH20与TAPl000，使其与不同官能度的丙烯酸酯单体组成无引发剂的二 究发现，该体系在无引发剂存在下亦表现出很高的光敏性能，在较高巯基浓度下， 在室温及空气环境中UV辐照即可迅速交联。 3．4．甲基香豆素端基超支化聚合物的合成及其可逆光响应行为研究 响应性能的端基为4．甲基香豆素基团的超支化聚合物MCTH40。通过1HNMR、 FT．IR光谱与GPC方法对产物进行了结构表征。对产物可逆的光致交联(UvA，k戤 =365啪)以及光致解聚(UVC，‰ax=254m)行为采用紫外．可见吸收光谱与荧光 摘 要 光谱的测定分析进行了研究。通过RAFT聚合方法，合成了线形香豆素类聚合物 为进行了比较研究。 4．7．羟基香豆素端基超支化聚酯的合成及其可逆光响应与pH响应性能研究 首先合成含有7一羟基香豆素基团的丙烯酸酯类单体(EGCA)，通过“thiol—ene” 加成反应对巯基改性的超支化聚酯进行封端修饰，得到香豆素端基的超支化聚 酯。采用1H 的可逆光致交联／解聚行为以及pH响应性能进行了相关研究。 5．“巯基一双建反应合成超支化聚(硫醚．酯)多元醇及其结构表征 利用高效的“thi01．ene”加成反应，先以双羟甲基丙酸对苯乙烯苄酯(BMPVB) 与多元巯基单体合成了结构较规整的聚(硫醚。酯)多元醇PTE[OH】-Al／B1，再通 过巯基封端修饰，再“thi01．ene”uV辐照加成反应，合成了具有较高官能度与 HNMR、FT_IR和 分子量的聚(硫醚．酯)多元醇PTE[OH】-A2／B2与A3／B3。通过1 GPC方法对产物结构进行了表征。 关键词：超支化聚酯化学修饰光敏巯基．双键香豆素光响应聚(硫醚一酯) AbStraCt researchand haVebeenan fieldfor Hyperbranchedpolymers important in own branched of scienCeresent hi曲ly 印plicationspolymer years．They molecular andchemical canbe structures，perfornlspecialphysical properties，a11d ofsurface凡nctional oftheir number easilysynthesized，relatively．Becauselarge