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浙江大学博士掌位论文 臭氧及催化臭氧化降解磺基水杨酸和丙酸 摘要 本文首先综述了臭氧的物理化学性质和在水处理方面的应用，提出了本论文 的研究目的。研究内容主要包括四部分：单独臭氧化降解磺基水杨酸的动力学和 降解机理；MnO：催化臭氧化降解有机物的本质探讨；自制金属氧化物催化臭氧 化降解磺基水杨酸和丙酸的催化活性及机理；臭氧对炼化企业排海水的处理。 第三章中，研究了单独臭氧化降解磺基水杨酸的动力学和降解机理。结果表 明，在本实验条件下，臭氧化磺基水杨酸是一个由传质过程和化学反应共同控制 的气液两相反应，气流量和进气臭氧浓度等工艺参数对磺基水杨酸的降解都有较 大的影响。磺基水杨酸的降解速率随体系pH的升高而增大，其主要原是由于磺 基水杨酸的离解作用，羟基自由基在此过程中贡献不大。磺基水杨酸在单独臭氧 化过程中虽然在一定时间内能降解完毕，但体系矿化程度不高，如在本实验条件 有46％和22．3％。通过批处理试验表明，臭氧化磺基水杨酸的反应计量系数Ⅱ=2， 绝对反应速率常数K。。．=194．5 M-1,s～，消耗臭氧的速率常数K。。=389M-1．s～。臭氧 进攻磺基水杨酸苯环上与羟基相邻的碳原子是降解反应的开始，最终的降解产物 主要是一些有机小分子酸等物质。 第四章中，研究了MnO：催化臭氧化降解磺基水杨酸和丙酸。结果发现，不 同晶型的MnO：催化臭氧化磺基水杨酸表明，Mn02在此体系中的催化臭氧化活 其显示出了较好的催化活性，反之，MnO：几乎没有任何催化活性。不同晶型MnO， 催化臭氧化丙酸结果表明，无论是何种物相的MnO：，在所研究的两种pH条件下， 都没有显示出催化臭氧化活性。这表明MnO：的催化臭氧化降解有机物活性与有 机物本身有着直接的关系。另外Mn02批处理催化臭氧化丙酸表明，无论是13一 都有一定的活性，但在去除有机物上，三者都没有显示出催化活性，这说明催化 臭氧分解活性高并不是催化臭氧降解有机物的活性的充分条件。 第五章中，通过大量的筛选，在臭氧化降解磺基水杨酸过程中，负载型V．O 显示了较好的催化臭氧化性能。而Y．A1，O，及Y．AI：O，负载铁和铜的氧化物虽然 具有较好的吸附性能，但并不具有催化臭氧化活性，这个结果表明，吸附作用在 催化臭氧化中并不具有决定性的影响。通过对不同载体v．O催化臭氧化的试验， 表明不同的载体对催化剂的活性几乎没有影响。通过在体系中加入羟基自由基猝 灭剂的研究，负载型V—O催化臭氧化的本质是催化剂与水中臭氧作用产生了活性 更高，且几乎没有选择性的羟基自由基。另外，实验结果也表明，羟基自由基的 产生并不是使体系矿化率提高的唯一原因。负载型V．O在催化降解丙酸过程巾也 显示了较好的催化臭氧化性能。 第六章中，研究了臭氧化处理排海水以达到回用的目的。结果表明，通过臭 氧+活性碳操作单元处理后，基本上可以达到地表水的国家标准。工艺试验表明， 对排海水质而言，臭氧操作单元的较佳工艺参数可以定为：停留时间t=10min： 除效果并不比单独加注臭氧有效，分析表明，所处理水体中含有一定量的．OH猝 灭剂是造成上述结果的主要原因。污水在经过臭氡预处理以后再进入活性碳柱， 与原水直接进活性碳柱相比，活性碳的使用寿命大大延长，前者大约是后者的三 倍。在臭氧化排海水过程中，臭氧与COD的反应级数均为一级反应。在整个处 理过程中，反应速率要经历二个阶段。由于臭氧难降解物质在溶液中的积累，当 从第一个过程过渡到下一个过程时，整体的反应速率减少至上一阶段的1／3左右。 利用负载型V-O催化臭氧化排海水结果表明，固体催化臭氧化处理此类污水具有 较好的效果，表明此氧化体系受水体中杂质的影响较小，具有很好的应用前景。 关键词：臭氧，催化臭氧化，降解，磺基水杨酸，NN，二氧化锰，钒氧化物 II 塑兰查竺!主竺竺兰查 ． -———————————————————J————————————————————_———————————一一 一 Of Acid And