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第五章 重要的非金属元素 第一节 卤素及其化合物 卤族元素或卤素指周期系第ⅦA族元素，它包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）五个元素。卤素是成盐元素的意思，因为这些元素与碱金属形成的化合物是典型的盐。卤素中砹是人工合成元素，它微量短暂地存在于镭、锕、钍等天然放射系的蜕变产物中。对它性质知道较少，本节不予讨论。 1．物理性质 在卤素分子内原子间以共价键结合，而在分子间仅存在色散力，随着分子量的增大，分子的变形性增大，分子间的色散力也逐渐增强。因此，卤素单质的密度、熔点、沸点等物理性质按F →Cl →Br →I的顺序依次增大。 由于卤素分子是非极性分子，因此较难溶于水，而易溶于有机溶剂如乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等。 2．化学性质 （1）相似性：都具有强氧化性，均能与金属、非金属、水和碱溶液反应。 （2）递变性：随着原子序数的增加，卤素的氧化性逐渐减弱。F2是最强的氧化剂，氧化性递变顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2。 ②卤素与非金属反应 卤素单质与氢气化合生成卤化氢的反应见表 ③卤素与水和碱反应 卤素与水可发生两类反应： X2＋H2O 2H+＋2X-＋O2↑…………（1） X2＋H2O H+＋X-＋HXO…………（2） F2与水的反应主要按（1）式进行，能激烈地放出O2。Cl2与水主要按（2）式发生歧化反应，生成盐酸和次氯酸，后者在日光照射下可以分解出O2： Cl2＋H2O HCl＋HClO 2HClO 2HCl＋O2↑ ④卤素间的置换反应 氧化性强的卤素能将氧化性较弱的卤素从其卤物中置换出来。例如： Cl2＋2KBr 2KCl＋Br2 Cl2＋2KI 2KCl＋I2 这就是从晒盐后的苦卤生产溴，或由海藻灰提取碘的反应。实验室也常用此氯化法获取溴和碘，但制碘时Cl2需控制适量，过多的Cl2会将I2进一步氧化为HIO3。不过，应注意的是F2与其他卤化物的水溶液反应，只能从水中置换出氧气，不能置换出其他卤素单质，但可以从熔融态的其他卤化物中置换出卤素单质。 二、卤化氢 （1）卤化氢的制取 实验室里卤化氢可由卤化物与高沸点酸（如H2SO4，H3PO4）反应制取。 CaF2＋H2SO4(浓) △ CaSO4＋2HF↑ NaCl＋H2SO4(浓) NaHSO4＋HCl↑ 但HBr和HI不能用浓H2SO4制取，因为浓H2SO4会氧化它们，得不到纯的HBr和HI。 2HBr＋H2SO4(浓) SO2(g)＋2H2O＋Br2 8HI＋H2SO4(浓) H2S(g)＋4H2O＋4I2 第五章 重要的非金属元素 一、卤素的概述 F: 存在于萤石 CaF2 、冰晶石 Na3AlF6 、磷灰石 Ca5F (PO4)3 中，在地壳中的质量百分含量约 0.066% 。 Cl: 主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐 KCl 、光卤石 KCl · MgCl2 .6H2O 。海水中大约含氯 1.9% ，地壳中的质量百分含量 0.017% 。  Br: 主要存在于海水中，盐湖和盐井中也存在少许的溴，地壳中的质量百分含量约 2.1×10-4 % 。 I ： 碘主要被海藻所吸收，海水中碘的含量仅为 5 × 10 -8 % ，碘也存在于某些盐井盐湖中，南美洲智利硝石含有少许的碘酸钠。地壳中的质量百分含量约 4.0 × 10 -5 % 。 一、卤素单质 卤素的价层电子构型为ns2np5，只要获得一个电子就能成为稳定的8电子构型。因此，和同周期元素相比较，卤素的非金属性最强。卤素单质的熔点、沸点、原子半径等都随原子序数的增大而增大，下表列出了卤素的一些主要性质。 53 5s25p5 -1,+1,+3,+5,+7 紫黑色固体 113.5 184.34 133.3 2.7 35 4s24p5 -1,+1,+3,+5,+7 红棕色液体 -7.3 58.75 114.2 3.0 17 3s23p5 -1、+1、+3、+5、+7 黄绿色气体 -100.99 -34.03 99 3.2 9 2s22p5 -1 浅黄色气体 -219.7 -188.2 64 4.1 原子序数 价层电子构型 主要氧化值 常温下状态 熔点／℃ 沸点／℃