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第七章 有机化合物光谱知识简介 有机化合物分子结构的测定是研究有机化学的重要组成部分。在光谱学发展之前，人们只有用化学方法对有机化合物进行结构分析。这是一项非常繁杂、费时的工作。例如，鸦片中吗啡碱结构的确定，从1805年开始，直至1952年才完成研究，历时147年。另外，要鉴定的“未知物”需要通过多种化学反应使它变成已知结构的有机化合物才能推导出它的可能结构。在把“未知物”变成“已知物”的过程中，往往发生结构重排或某些出乎意料之外的反应，容易得到错误的结论。例如，对胆固醇结构式的确定经三、四十年（1889-1927）的工作，获得的结构式，后经X-射线衍射法证明还有某些错误。 20世纪50年代以来，由于光谱学的发展，为有机化合物的结构分析带来了质的飞跃。现代物理方法如紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱和质谱等已成为研究有机化学不可缺少的工具，成为有机化合物结构分析的常规手段。各种仪器分析方法也已成为专门的学科。这些物理方法只需要少量样品就能够在较短时间内正确地检定有机化合物的结构，弥补了化学方法的不足，显著地提高了结构测定的水平。 本章仅对红外光谱（Infrared Spectroscopy,简称IR），核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,简称NMR)作一简单介绍。  光与原子、分子相互作用的现象，宜用微粒性来解释。 光的能量 （可把光看成是一种从光源射出的能量子流或是高速移动的粒子） 每一种波长的电磁辐射时都伴随着能量。光的能量与光的频率成正比，与波长成反比： E=hυ=hc/λ h-普郎克常数（6.626×10-34J.S） 能级跃迁与分子吸收光谱 当分子吸收具有一定能量的光子（电磁波）时，就由较低的能级E1跃迁到较高的能级E2。被吸收的光子的能量必须与分子跃迁前后的能级差（ΔE）恰好相等，否则不能被吸收。 两个能级之间的能量差（ΔE）等于吸收的电磁辐射能，即分子吸收辐射能是量子化的，分子发生不同能级的跃迁需要不同的量子化的能量。 Δ E分子= E2- E1 = E光子 = hν 分子中有原子与电子。原子、电子都是运动着的物质，都具有能量。分子的总能量即是电子运动，原子间的振动、转动能量的总和。 E分子=E电子 +E振动 +E转动 （E转动 ＜ E振动 ＜ E电子 ） 我们讨论的吸收光谱就是原子或分子吸收一定能量的电磁波后所产生的振动光谱、转动光谱和电子光谱。 对于某一分子来说，只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起分子转动或振动能级的变化，或使电子激发到较高的能级，产生特征的分子光谱。 把某一有机化合物对不同波长的电磁辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱，如红外光谱、紫外光谱等 。吸收光谱与分子的结构有密切关系。 振动光谱——分子所吸收的电磁辐射能引起振动能级的跃迁，吸收波长位于2.5~25 μm之间(中红外区内)，因此称为红外光谱。 红外光谱 (Infrared Spectra, IR) 第一节  红外光谱基础知识 分子发生振动能级跃迁需要的能量对应于光波的红外区域（12500～25cm-1），其中： 近红外区： 0.8～2.5 ?m（12500～4000 cm-1） 中红外区： 2.5～25 ?m （4000～400 cm-1） 远红外区： 25～400 ?m （400～25 cm-1） 红外光的波长常用波数(cm-1)表示。根据1 ?m = 10-4 cm，得出：波数 = 104/?(?m)。因此，2.5 ?m相当于4000 cm-1，而25 ?m相当于400 cm-1。红外光谱为中红外区（4000～400 cm-1）的振动-转动吸收光谱。观测到的分子的红外光谱是对应于某一振动方式的宽吸收带，而不是一根根谱线。 红外吸收：一定波长的红外光照射被研究物质的分子，若辐射能(h?)等于振动基态(Vo)的能级(E1)与第一振动激发态(V1)的能级(E2)之间的能量差(?E)时，则分子可吸收能量，由振动基态跃迁到第一振动激发态(V0 ? V1)(基频)： ?E = E2 - E1 = h? 分子吸收红外光后，引起辐射光强度的改变，由此可记录红外吸收光谱，通常以波长(?m)或波数(cm-1)为横坐标，百分透过率(T %)或吸光度(A)为纵坐标记录。 环庚三烯的红外光谱图 1.2 分子化学键的振