一类反应由于手性反应物、试剂、催化剂以及物理因素等造.ppt

目 录 §9-1 异构和命名 一、单环芳烃 1.以苯环为母体 2.以苯环为取代基 3.单环芳烃的衍生物 二、多环芳烃 1.联苯类 2.稠环类 三、非苯系芳烃 §9-2 结构 一、苯的结构 1. Kelulé式 2.苯结构的近代观点 二、萘、蒽、菲 的结构 三、芳香性和Hückel规则 1.各向异性效应 2. Hückel规则 目 录 §9-3 物理性质 一、偶极矩 二、物理性质 三、烷基苯的生成热 四、波谱分析 §9-4 苯环上的亲电 取代反应 一、亲电取代反应 1.卤化反应 2.硝化反应 3.磺化反应 4.傅—克反应 二、取代反应的 定位效应 1.定位效应 2.定位效应的 理论依据 3.二取代苯的 取代反应 4.分速率因素 5.定位效应的应用 目 录 三、取代反应中的动力学和热力学控制 §9-5 烷基苯的反应 一、侧链卤化 二、侧链氧化 三、催化加氢 四、Birch还原 §9-6 多环芳烃的 制备和反应 一、多苯代脂肪烃 1.制备 2.反应 二、联苯类 1.制备 2.反应 三、稠环芳烃 1.亲电取代反应 2.催化加氢和还原 3.氧化反应 §9-7 有手性的芳烃 一、联苯类衍生物 目 录 二、有手性面的 化合物 三、螺旋型化合物 §9-8 卤代芳烃 一、分类和命名 1.分类 2.命名 二、结构和反应活性 1.亲核取代反应活性 2.鉴定 三、卤代芳烃的反应 1.与亲核试剂的反应 2.与金属的反应 四、亲核取代反应 的历程 1.消除—加成历程 2.苯炔 3区域选择性 第九章 芳香烃Aromatic hydrocarbon §9-1 命名(p192) 一、单环芳烃的命名 1.以苯环为母体 烷基结构简单 §9-2 结构(p187) 一、苯的结构 1.Kekulé式 二、萘、蒽、菲的结构(p223) 萘、蒽和菲等稠环芳烃与苯类似，也是平面型分子，成环的碳原子为sp2杂化，未参与杂化的2p轨道平行重叠，形成环状闭合的共轭体系。但由于环间有两个碳原子稠合，各2p轨道 的重叠程度不完全相同，即电子密度并非完全平均化，键长也不完全相等。例如： ②反应定速步骤 亲电试剂E+与苯环形成环状碳正离子中间体——亲电取代 4.傅—克反应 (1)傅—克烷基化 (2)举例 硝化反应 详见p204表8.4 致活基——使苯环活化，反应比苯容易进行——活化效应； 致钝基——使苯环钝化，反应比苯难于进行——钝化效应。 Ⅲ. 根据一元取代苯进行取代反应时，亲电试剂进攻苯环主要发生的位置，将定位基分为： 邻对位定位基——邻位+对位产物的产率＞60% 间位定位基 ——间位产物的产率＞40%。 根据上述原则，将常见取代基分为三类：致活邻对位定位基，致钝邻对位定位基，致钝间位定位基。 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) h? 二、氧化反应 ,450 ℃ 顺丁烯二酸酐 (马来酸酐) 155℃ 三、催化加氢 四、Birch还原 5 §9-6 多环芳烃的制备和反应(p219) 一、多苯代脂肪烃 1.制备 AlCl3 2.反应 (1)卤代 (2)氧化 (3)酸性 酸性： 化合物 乙烷 甲苯 二苯甲烷 三苯甲烷 pKa ~50 41 34 31.4 化合物给出质子后，生成的负离子稳定性↑ →酸性↑ (2)傅—克酰基化 无水AlCl3 ①生成的酮能与AlCl3形成配合物，催化剂的用量应略超过酰氯的摩尔数。酸酐也可作为酰基化试剂，生成的副产物RCOOH也能与 AlCl3形成配合物，所以其用量应略超过酸酐摩尔数的两倍。 ②反应历程 + AlCl4- + AlCl3(无水) ③由于反应生成物能与AlCl3形成配合物，所以需在后处理过程中加水使其分解，释放出芳香族酮。 ④傅克酰基化是合成芳香族酮的重要方法。与傅克烷基化反应类似，当苯环上有强吸电子基（—NO2，—SO3，—COR等）时，一般不发生酰基化反应。但此类反应不是可逆反应，不会产生多取代产物，也不会发生重排，所以在有机合成上常利用该反应生成羰基化合物，再还