电势-pH曲线的测定1.docVIP

PAGE18 / NUMPAGES18 PAGE \* MERGEFORMAT 18电势-pH曲线的测定吴晓玲 2009011893 化93同组实验者：吕勤晓实验日期：2012-3-3提交报告日期：2012-3-6助教：石文博电势-pH曲线的测定1.1实验目的 测定体系的电势-pH图，掌握测量原理和pH计的使用方法。1.2实验原理氧化还原体系之间的反应研究广泛用到标准电极电势的概念。很多氧化还原反应的发生不仅与溶液的浓度和离子强度有关，还与溶液pH值有关。在一定浓度的溶液中，改变溶液的pH值，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势?对pH作图，就可以得到等温、等浓度的电势-pH曲线。根据能斯特(Nernst)公式，溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为 (1)式中aox、cox和?ox分别为氧化态的活度、浓度和活度系数；are、cre和?re分别为还原态的活度、浓度和活度系数。在恒温及溶液离子强度保持定值时，式中的末项为一常数，用b表示之，则体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对数呈线性关系。 (2) Fe3+/Fe2+-?EDTA 络合体系中，不同pH值条件下，其络合产物不同，电极反应不同，电极电势也不同。以Y4-代表EDTA酸根离子，体系的基本电极反应为：FeY-+e = FeY2-。其电极电势为 (3)由于FeY-和FeY2-这两个络合物都很稳定，其lgK稳分别为25.1和14.32，因此，在EDTA过量情况下，所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度，即：；。和分别代表Fe3+和Fe2+的配制浓度。代入(3)： (4) 由式上式可知，Fe3+/Fe2+-?EDTA络合体系的电极电势随溶液中的比值变化，而与溶液的pH值无关。对具有一定的比值的溶液而言，其电势—pH曲线应表现为水平线。Fig.1.2.1中的bc段。Fig.1.2.1 电势—pH关系示意图但Fe3+和Fe2+除能与EDTA在一定pH范围内生成FeY-和FeY2-外，在低pH时，Fe2+还能与EDTA生成FeHY-型的含氢络合物，甚至可以生成溶解度很小的H4Y沉淀，影响含氢络合物的生成；在高pH时，Fe3+则能与EDTA生成Fe(OH)Y2- 型的羟基络合物。在低pH时的基本电极反应为：FeY-+H++e = FeHY-。则： (5)同样，在较高pH时，有：Fe(OH)Y2-+e = FeY2-+OH- (6)式中，KW为水的离子积。由式(5)及(6)可知，在低pH和高pH值时，Fe3+/Fe2+?EDTA络合体系的电极电势不仅与的比值有关，而且也和溶液的pH有关。在比值不变时，其电势-pH为线性关系。如图1中的ab，cd段。故：只要将Fe3+/Fe2+?EDTA络合体系和惰性电极相连，与参比电极组成电池，就可以测得体系的电极电势，同时用酸度计测出相应条件下的pH值，就可以方便准确绘制出该体系的电势－pH图。本实验试图通过测定Fe3?/Fe2+-?EDTA体系的电势—pH图，掌握测量原理和pH计的使用方法。2 实验操作2.1实验药品、仪器型号实验药品：见Table2.1.1。实验仪器：见Table 2.1.2。Table 2.1.1 实验药品列表与用量药品名称型号数量EDTA分析纯7.00 gFeCl3化学纯1.03 gFeSO4.7H2O分析纯1.65 gHCl溶液4mol·dm-3若干NaOH溶液1.5 mol·dm-3若干Table 2.1.2 实验药品及纯度仪器名称型号数量酸度计奥立龙-818型一台数字电压表UNI—7牌，NT52一台磁力搅拌器CJ-3一台铂电极2B型一支饱和甘汞电极一支复合电极一支滴瓶25ml一支碱式滴定管50ml一支量筒100ml一支超级恒温槽HS-4精密恒温浴槽一台实验条件 实验条件记录T=21.8 ℃，P=102.7 kpa。实验操作步骤及方法要点2.3.1实验步骤1.仪器装置仪器装置Fig.2.3.1所示（注：图中，1为酸度计，2为数字电压表，3为电磁搅拌器，4为复合电极，5为饱和甘汞电极6为铂电极，7为反应器）。用两点法标准缓冲溶液对酸度计进行校正。Fig.2.3.1 电势-pH测定装置图将复合电极，甘汞电极和铂电极分别插入反应器三个孔内，反应器的夹套与恒温槽的循环水相连。体系的pH直接从pH计读数，体系的电势值从数字电压表中读取。用电磁搅拌器搅拌。2.配制溶液用台称称取7gEDTA，放入小烧杯中，加40ml蒸馏水，加热溶解，溶解后让EDTA溶液冷至35～45℃，转移到