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【豆丁精选】红外吸收光谱法
;红外光区的划分:
红外光谱在可见光区和微波光区之间,其波长范围约0.75~1000μm。习惯上将红外光区划分为三个区域。;区域; 绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。;一、红外光谱的表示方法(对称振转光谱)
λ(μm)微米 , 10-6m. 2.5~50 中红外
ν(Hz)频率 , 1.2×1014
波数σ=1/λ(cm)=ν/c=104/λ (μm),
1cm=104μm
常用σ表示,
原因:(1)数量极小
(2)与频率V成正比 σ ∝ ν
;图:6~1;二.红外吸收光谱产生的条件;室温下 u=0 E(u=0)=1/2h v
△E振动=Eu-E(u=0) = △u?hv
(振动能级差)
光子能量为:
E=hvL= △E振
vL= △u ? ν;1.产生红外吸收的第一个条件; (1)基频峰 υ0=0 υ =1 △υ=1
所产生的 吸收峰。
即 分子吸收红外辐射后,由基态振动能
级(υ=0 )跃迁至第一振动激发态
(υ=1)所产生的吸收峰称为基频峰。
因为 △υ =1时 υ L=ν
红外辐射频率 分子振动频率
所以基频峰的峰位( νL)等于分子的振动频率ν.
;如HCl
V=8.658×1013s-1
VL=8.658×1013s-1
σ= 2886 cm-1
(HCl基频峰的峰位为2886cm-1,HCl分子的振动频率为2886cm-1);(2)倍频峰:
在红外吸收光谱上除基频峰外,还有振动能级由基态(υ =0),跃迁至第二振动激发态(υ=2),第三振动激发态( υ=3)…..等等,所产生的吸收峰。这些吸收峰称为倍频峰。
二倍频峰:
υ0→2 νL=△u·v=(2-0) ·v =2 v
三倍频峰:
υ0→3 νL =△ u·v =(3-0) ·v =3v; 在倍频峰中,二倍频峰还比较强,三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱,常常观测不到。
4000~400cm-1间主要测基频峰,既使有倍频峰也很弱。
还有 合频峰(v1+v2 , 2 v1 + v2 ….)
差频峰( v1 - v2 , 2v1 -v2 …….)
很弱,不易辨认。
倍频峰,合频峰,差频峰通称泛频峰,分
子振动并不是严格的简谐振动。
;2. 产生红外吸收的??二个条件
分子在振动,转动过程中必须有偶极矩
的净变化。即偶极矩的变化△μ≠0
; (1)红外活性
分子振动引起偶极矩的变化,从而产生红外吸收的性质,称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O ,HCl ,CO为红外活性分子。
(2)非红外活性
若△μ=0,分子振动和转动时,不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如
H2 ,O2 ,N2 ,Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。;三.分子振动形式; 2)变形振动:键长不变,键角改变的振动称为变形振动,又称变角振动。
a:面内变形振动
b:面外变形振动
;
;2.分子振动的自由度;转动:非线性:3个转动自由度
线 性:2个转动自由度,键轴为轴的转
动原子的位置没有改变。不形成
转动的自由度。
所以 非线性分子的振动自由度=3N-3-3=3N-6
线性分子的振动自由度=3N-3-2=3N-5 ;如H2O的振动自由度等于 3×3-6=3;3.分子振动方程;4.基频峰数目减少的原因
(1)△μ=0
(2)o=c=o
(3)仪器分辨率低
对一些频率很近的吸收峰分不开,一些
弱峰仪器
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