大气的环境化学第六章 酸沉降化学.pptVIP

酸沉降（acid deposition）：大气中的酸通过降 水（如雨、雾、雪等）迁移到地表（湿沉降），或在 含酸气团气流作用下直接迁移到地表（干沉降）。 酸雨： pH5.6 的大气降水，包括酸性雪、冰雹、 露水、霜等多种形式。 导致正常雨水pH5.6 的酸性物质主要是人类排放 的硫氧化物和氮氧化物，在大气环境中经过各种氧化 反应生成了硫酸和硝酸。 酸沉降化学就是研究干、湿沉降过程中与酸有关 的各种化学问题，包括降水的化学组成、酸物质的来 源、形成机制、存在形式、化学转化以及降水组成的 变化和趋势等。 1872年，英国化学家Smith在其编著的《空气和降雨：大气气象学的开端》一书中最早提出“酸雨”这一术语。 1850年，英国罗萨娒丹建立第一个降水监测网。 1947年，瑞典土壤学家H.Egner创建了斯堪的纳维亚降 水监测网，首次国际协作。 1972年，斯德哥尔摩召开联合国人类环境会议，酸雨作 为一种国际性环境问题正式提上日程。 一、降水的化学组成 现在已经知道降水的组成通常包括以下几类：①大气固定气体成分，如O2、N2、CO2、H2及惰性气体；②无机物，如土壤衍生矿物离子Al3+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+和硅酸盐等，海洋盐类离子Na+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-及少量K+、Ca2+、I-和PO43-，气体转化物SO42-、NO3-、NH4+、Cl-和H+，人为排放源As、Cd、Cr、Co、Cu、Pb、Mn、Mo、Ni、V、Zn、Ag、Sn和Hg；③有机酸（以甲酸和乙酸为主，曾测出C1~C30酸）、醛类（甲醛、乙醛等），烯烃、芳烃和烷烃；④光化学反应产物，如H2、O2、O3和PAN等；⑤不溶物，主要来自土壤粒子和燃料燃烧排放尘粒中的不溶部分，其含量可达1~3mg/L。 1、降水的离子组成 2、降水中的有机酸 降水中除了硫酸和硝酸等强酸，有机弱酸（甲酸和乙酸） 对降水酸度也有贡献。不同地区，所占比例不同。 环境大气中有机酸的来源包括人为排放、生物排放和有 机物的化学转化。有机酸在大气中的反应活性小，主要通过 干、湿沉降从大气中去除、 C1~c10的一元羟酸、C2~C10的二元羟酸以及C1~C2 的醛是降水中的主要有机组分。 3、降水中的金属元素 降水汇总的金属元素特别是有毒金属元素正逐渐引起人 们的注意。人为活动对金属元素的湿沉降影响明显。 1、 酸雨的定义 根据标准状态下CO2在330×10-6体积分数下在纯水平衡 条件下的pH值，将5.6认为是天然雨水的背景值。 但pH=5.6 并不是判别降水是否收到酸化和人为污染的合 理界限： 1. 高清洁大气中，除CO2外，还存在各种酸、碱气体 2. 对降水pH有决定影响的强酸，尤其是硫酸和硝酸，并 不都来自人为源 3. 降水pH值大于5.6的地区并不意味着没有人为污染 4. H+浓度不是一个守恒量，不能表示降水受污染程度，同 一酸度下，降水离子浓度可以相差很大。 2. 降水pH值的背景值 1979年，美国开展全球降水化学研究计划（GPCP) 3、降水是否受到人为污染的判别 非海洋SO42- 可以作为降水组成变化较好的指示剂 在5个背景点数据中，SO42- 的雨量加权平均随地区变化不大，海洋与陆地，南北半球无显著差别。 SO42-对环境有明显影响，尤其是水生生态系统，材料腐蚀等；相对，NO3-很快被水生和陆生生态系统中生物质所吸收，不会促使水生生态系统长期酸化 我国降水是硫酸型降水，SO42-作为指示剂更有实际意义。 三、降水化学组成的时空变化 1. 降水中化学成分及含量具有明显的地理规律 近海：钠离子、氯离子和硫酸根离子较高 森林草原地区：碳酸氢根、硫酸根、钙离子和有机成分 荒漠干燥草原：碳酸根、氯离子、硫酸根离子、钠离子 工业和城区：硫酸根、硝酸根和氨 2. 降水组成与降水持续时间 3. 降水组成与降雨量的关系 一般来说，降水量大，降水中各组分浓度低；降水量小 各组分浓度高。主要与雨滴粒径有关。降水量小，小雨滴多 小雨滴在大气中停留时间长，冲刷吸附的污染物较多，大雨 滴停留时间短，冲刷掉的污染物较少。 沉降量表示每次降水中化学成分的绝对量，消除了降水 量的影响。由于对环境受体真正作用的是离子的沉降量，且 沉降量具有累积的性质，因此在考虑环境效应和长期效应时 尤为重要。 沉降量一般与降水量成线性关系，但也受到浓度的影响。 4. 降水的化学组成与天气类