丁志文-利用皮革废弃物开发胶原蛋白纤维-丁志文.ppt

* 中国皮革和制鞋工业研究院 010ding-zhiwen@263.net 丁志文 项目背景 胶原蛋白 胶原广泛存在于动物体内的蛋白质，自然界从低等的无脊椎动物到高等的哺乳动物，总共约有500亿吨以上的胶原，含量仅次于纤维素和糖类物质 胶原蛋白是胶原的降解产物，分子量大小和分布范围取决于胶原降解时的条件 胶原蛋白的应用领域 食品添加剂：改善食品的风味，用作食品的胶凝剂、稳定剂、乳化剂、增稠剂、发泡剂、粘结剂、澄清剂等 保健品：含有18种氨基酸，营养丰富 化妆品：具有很好的保湿、美白和防皱作用 医学材料：药用胶囊、组织工程 * 胶原蛋白适合于制备纺织用蛋白纤维 物理机械性好 胶原分子是由三条多肽链螺旋复合而成的棒状纤维蛋白，每条多肽链具有1052个氨基酸，分子量约为30万 胶原分子的直径约为1.5nm、长度约为280nm 胶原分子中大量存在的脯氨酸使其具有刚性结构，胶原结构在动物体中起组织构造的作用 吸湿保湿性好 胶原蛋白分子侧链上存在大量的羧基、氨基和羟基等亲水性基团 胶原蛋白的吸湿保湿性能在真皮产品和化妆品中得到了充分的验证 与皮肤亲合性好 胶原蛋白来自动物皮肤，结构与人体皮肤相似，有可能得到与皮肤亲合性能好的胶原蛋白纤维产品 * 利用皮革废弃物制备胶原蛋白 皮革生产是将动物皮（主要成分为胶原蛋白）经过一系列化学作用和机械作用后，得到的具有使用性能的皮革产品 皮革生产中的片皮、削匀、磨革和圈边等操作使大量原料皮成为皮革废弃物，皮革产品在制成服装、鞋类和包袋等皮革制品时也产生了大量的裁剪废料 我国每年产生上百万吨皮革废弃物，废弃物中胶原蛋白的含量占85%以上，使其成为一种可以进行综合利用的工业废料 利用皮革废弃物制备胶原蛋白纤维 可以充分利用自然资源，减少环境污染 可以得到具有一定特点的新型纤维材料 * 研究内容 皮革废弃物中胶原蛋白提取技术 皮革废弃物预处理 从皮革废弃物中提取胶原蛋白 胶原蛋白的分离和纯化 胶原蛋白纤维纺丝液制备技术 聚乙烯醇-胶原蛋白纤维纺丝液 聚丙烯腈-胶原蛋白纤维纺丝液 胶原蛋白纤维湿法纺丝 聚乙烯醇-胶原蛋白纤维 聚丙烯腈-胶原蛋白纤维 * 皮革废弃物中胶原蛋白提取技术 * 所使用皮革废弃物的种类 灰皮废弃物 脱毛浸灰工序后，片皮操作产生的废弃物 主要杂质：硫化物、石灰 在研究中主要用于提取大分子胶原蛋白，制备聚乙烯醇-胶原蛋白纤维 含铬皮革废弃物 铬鞣工序后，削匀和圈边操作产生的废弃物 主要杂质：铬化合物、盐类 在研究中主要用于提取小分子胶原蛋白，制备聚丙烯腈-胶原蛋白纤维 * 皮革废弃物预处理的目的 使用化学方法适度松散皮革废弃物中胶原纤维的结构，提高胶原蛋白的得率 缩短提取胶原蛋白的反应时间 去除皮革废弃物中的杂质，提高所得胶原蛋白的纯度 皮革废弃物的预处理方法 机械粉碎 碱预处理 酶预处理 中和和洗涤等 皮革废弃物的预处理 * 灰皮废弃物：热降解法提取大分子胶原蛋白 作用原理 胶原分子之间通过侧键连接，形成纤维和纤维束结构，再通过编织形成不溶于水的皮结构 在提取胶原蛋白时，通过升温使胶原结构上的酰胺键部分水解，得到能溶于水的胶原蛋白 提取方法 碱处理、酶处理、中和、洗涤 升温水解、过滤，得到胶原蛋白溶液 * 含铬皮革废弃物：碱酶一步法提取小分子胶原蛋白 水解提胶原理 含铬皮革废弃物中的铬化合物在胶原分子之间形成化学交联，废弃物的结构比较稳定，但在强碱性和高温条件下胶原分子中的酰胺键也能发生水解，得到不含铬的胶原蛋白分子 H3N+-P1-C-NH-P2-COOCr2+ H3N+-P1-COO– + H3N+-P2-COOCr2+ H3N+-P2-COOCr2+ H2N-P2-COOCr(OH)2↓ H2N-P2-COOCr(OH)3– * O 不含铬胶原蛋白分子 含铬胶原蛋白分子 酸性条件下 碱性条件下 强碱性条件下 含铬皮革废弃物的水解提取胶原蛋白技术路线 * 含铬皮革废弃物经过处理后胶原蛋白和铬盐的流向情况 胶原蛋白 铬盐 含铬皮革废弃物 100% 100% 胶原蛋白（用作纤维原料） 77.3% 0.06% 含铬胶原蛋白（用作铬鞣剂） 18.2% 99.9% 剩余残渣 4.5% 0.04% * 胶原蛋白的分离和纯化 胶原蛋白的分离、中和 胶原蛋白的离子交换处理 胶原蛋白的脱色处理 胶原蛋白的分级 胶原蛋白的浓缩和干燥 * 胶原蛋白纤维纺丝液的制备技术 * 在胶原蛋白纤维中引入聚合物 胶原蛋白分子侧链上含有大量极性基团，分子链规整性较差，纯胶原蛋白直接纺丝得到的纤维机械强度低，尤其湿强度低，需要与高分子聚合物结合以提高纤维的机械性能 复合纤维中的胶原蛋白为纤维提供吸湿保