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第7章 化学反应平衡 本章提纲 本章提纲 化学反应是可逆的 0.01mol H2+0.01mol I2 0.02mol HI 化学平衡的特征 化学平衡定律 在一定温度下，不管起始浓度如何变化，最终达到平衡时，生成物和反应物平衡浓度的系数次幂乘积之比是常数—“平衡常数”。 平衡常数的一般表达式 注意事项 纯固体、纯液体的浓度不随反应的进行而发生变化，是常数，不写进平衡常数表达式中。 平衡常数的种类 经验平衡常数 气体以压强、溶液以浓度表示； 采用相对浓度、相对压强。 标准平衡常数 平衡常数的特点 平衡常数与c、p 无关 平衡常数与温度T 有关 标准平衡常数是无量纲的 表达式必须与反应计量式相对应 e.g. 平衡常数表示反应进行的限度 生成物 反应物 K 越大，正向进行的程度越深； K 越小，正向进行的程度越浅； K 在1左右，反应的可逆性最强。 举例 多重平衡规则 若，反应① +反应② = 反应③ 则： 若，反应① －反应② = 反应③ 则： 若，n×反应① = 反应② 则： 解：反应① + ②得： 恒温恒容下，GeO(g)与W2O6 (g) 反应生成GeWO4 (g) ： 反应开始时，GeO和W2O6 的分压均为100.0 kPa，平衡时 GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO和W2O6的分压以及反应的标准平衡常数。 平衡计算 例1 p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa 开始pB/kPa 100.0 100.0 0 解： 例2 解：pV = nRT 因为T 、V 不变，p∝nB p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=108.5 kPa p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=83.7 kPa 开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x -x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x 平衡时：p(CO)=24.8kPa ，p(Cl2)=2.3 10-6 kPa p(COCl2)=83.7kPa 所以 83.7-x ≈ 83.7， 24.8+x ≈24.8 本章提纲 化学平衡与平衡常数 化学反应等温方程式 化学平衡的移动 化学等温方程式 1 反应商 已知：A(s) ＝B(g) ＋C(s)， 当pB＝1.0Pa时，该反应的反应商多少？此时的 例题3 解： 2 反应方向的反应商判据 判断反应自发方向的反应商判据 例题4 解： 温度与平衡常数的关系 3 Van’t Hoff 方程式 平衡常数受温度的影响 Van’t Hoff 方程式 例题 5 已知合成氨反应： 解： 求算： 温度对化学平衡常数的影响 本章提纲 化学平衡与平衡常数 化学反应等温方程式 化学平衡的移动 浓度对平衡的影响 压力对平衡的影响 温度对平衡的影响 Le Chatelier原理 影响化学平衡移动的因素 浓度的影响 反应物浓度 生成物浓度 压强的影响 改变某组分分压 改变总体积 加入惰性气体 温度的影响 吸热反应 放热反应 浓度对化学平衡移动的影响 (1) 当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1，c(Fe2+)=0.100 mol·L-1， c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2) 平衡时 Ag+ 、Fe2+、Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4) 如果保持Ag+ 、Fe3+的初始浓度不变，使c(Fe2+)增至0.300 mol·L-1 ，Ag+求的转化率。 例 解：(1)计算反应商，判断反应方向 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x