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高中化学竞赛初赛试卷(11)(时间:3小时 满分:100分)题 号1234567891011满 分57475137913219H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac-LaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题(5分)第题(5分)1.C(1分) 2.A(1分) 3.D(1分) 4.A、C(2分)1.汽车尾气易造成铅污染,其原因是汽油中溶有含铅物质(防爆剂),该防爆剂的化学式为A PbS B Pb(NO3)2 C Pb(C2H5)4 D (CH3COO)2Pb2.喹啉是一种重要的杂环化合物,其分子结构与萘相似,将萘分子α位上的一个碳原子换成氮原子即成为喹啉,则喹啉的结构简式为A B C D 第第题(7分)第题(7分)1.ZnCl2+2LiCH2CH3=Zn(CH2CH3)2+LiCl(1分)Zn(CH2CH3)2+2NH2=Zn(NH2)2+CH3CH3(2分)2.(2分)3.3Zn(NH2)2=Zn3N2+4NH3↑(2分)将氯化锌和乙基锂(LiCH2CH3)在乙醚中反应,可得到含锌的化合物A,将A在氨气气氛中加热到150℃,并保持5小时左右,得到白色粉末B,B不溶于液氨但溶于氨基钾的液氨溶液。将B加热到330℃,可得到深灰色、粉末状含两种元素化合物C,C式量大于100。1.写出生成B的化学反应方程式。2.B溶于液氨后溶液中阴离子的立体结构。3.B加热到330℃时生成C的化学反应方程式。第第题(分)第题(分)1.黑磷(1分)2.白磷的分子结构:(正四面体结构)(1分)正常p轨道之间的夹角为90°;正常sp3杂化轨道之间夹角为109°28’;而P4因四面体构型限制,键角为60°,因而与电子云自身方向有较大偏差,重叠效果差,因而不稳定,键易破裂。(1分)2.此反应ΔrHm?=-172kJ/mol(1分)因每个P4分子中有12个60°键角(1分),每个键的应变能即为:-14kJ/mol(1分)3.P4(白磷)→4P(红磷)ΔrHm?=-72kJ/mol,也就是说,由白磷转化为红磷,其应变能变化为-72kJ/mol,这相当于:72/14=5.14,即相当于5.14个60°键角转化为正常键角,这约等于12个键角的一半,即约有50%的60°键角转化为正常键角。由此提出其结构为:,在这个结果中,每一P4单元只有如图所标示的6个60°键角。(3分)单质磷有多种同素异形体,白磷(黄磷)、红磷(赤磷)、黑磷是常见的三种。假设在这三种磷单质中,每个磷原子都与三个其他的磷原子成键,已知下列热力学数据:ΔfHm?(P4,白磷)=0;ΔfHm?(P,黑磷)=-43kJ/mol;ΔfHm?(红磷)=-18kJ/mol1.磷的同素异形体中,最稳定的是 ;2.试画出P4(白磷)的结构,并说明白磷的稳定性如何,为什么?3.假设反应:P4(s,白磷)=4P(s,黑磷)的ΔfHm?值为白磷中所有弯曲键的应变能,据此计算白磷中每个60°键角的应变能。4.根据题给热力学数据,为红磷提出一种可能的结构,说明你的理由。第第题(13分)第题(13分)1.CH2(COOC2H5)2+CH3CH2O-→-CH(COOC2H5)2+CH3CH2OH强酸制弱酸(强碱制弱碱)(各1分)2.CH3CH2CH2COOH (CH3CH2)CH
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