第一讲 均相反应动力学基础 ppt课件.ppt

中间产物最大浓度和时间 1.2.2 复合反应 * 1.3 等温变容反应动力学 对于气相反应，有些反应前后摩尔数不同，在系统压力不变的情况下，反应会引起系统体积发生变化。带来反应物浓度的变化，从而引起反应速率的变化。 为了表征由于反应物系体积变化给反应速率带来的影响，引入两个参数，膨胀因子和膨胀率。 * 膨胀因子 反应式 定义 物理意义：每消耗1mol关键组份A,所引起的整个反应体系总物质量的增加或减少量。 膨胀因子是由反应式决定的，一旦反应式确定，膨胀因子就是一个定值，与其它因素一概无关。 * 膨胀率 物系体积随转化率的变化不仅仅是膨胀因子的函数，而且与其它因素，如惰性物的存在等有关，因此引入第二个参数膨胀率。 定义： 物理意义：关键组分A完全转化后所引起反应系统体积变化率。 膨胀因子与膨胀率的关系 * 变容过程转化率与浓度的关系 恒压变容体系中各组分浓度、摩尔分率可以由以下推导得到。 * * Zero-Order Reactions * First-Order Reactions * Second-Order Reaction For a bimolecular-type second-order reaction * * * 在间歇反应器中进行液相反应A+B→R，反应物A和B初始浓度相等，CA0=CB0=0.1mol/L，每间隔500s测得反应生成物R的浓度数据列于下表，试对所采集数据进行分析。 应用实例一 序号 反应时间/s R浓度/mol/L 序号 反应时间/s R浓度/mol/L 1 0 0 8 3500 0.0365 2 500 0.0080 9 4000 0.0400 3 1000 0.0140 10 4500 0.0425 4 1500 0.0200 11 5000 0.0455 5 2000 0.0250 12 5500 0.0480 6 2500 0.0295 13 6000 0.0505 7 3000 0.0330 14 6500 0.0525 * A+B→R * A+B→R，CA0=CB0=0.1mol/L，动力学方程？ 数据分析 根据生成物R随时间变化浓度，按数值微分法求得相应的时间下反应速度，可以用三点公式进行计算： 数据分析 * i t(i) CR t(i) CA t(i) rR t(i) 1 0 0 0.1000 0.18×10-4 2 500 0.0080 0.0920 0.14×10-4 3 1000 0.0140 0.0860 0.12×10-4 4 1500 0.0200 0.0800 0.11×10-4 5 2000 0.0250 0.0750 0.95×10-5 6 2500 0.0295 0.0705 0.80×10-5 7 3000 0.0330 0.0670 0.70×10-5 8 3500 0.0365 0.0635 0.70×10-5 9 4000 0.0400 0.0600 0.60×10-5 10 4500 0.0425 0.0575 0.55×10-5 11 5000 0.0455 0.0545 0.55×10-5 12 5500 0.0480 0.0520 0.50×10-5 13 6000 0.0505 0.0495 0.45×10-5 14 6500 0.0525 0.0475 0.35×10-5 计算中间结果 * * i t(i) CR t(i) CA t(i) rR t(i) ln(CA t(i)) ln(rR t(i)) 1 0 0 0.1000 0.18×10-4 -2.30259 -10.9251 2 500 0.0080 0.0920 0.14×10-4 -2.38597 -11.1765 3 1000 0.0140 0.0860 0.12×10-4 -2.45341 -11.3306 4 1500 0.0200 0.0800 0.11×10-4 -2.52573 -11.4176 5 2000 0.0250 0.0750 0.95×10-5 -2.59027 -11.5642 6 2500 0.0295 0.0705 0.80×10-5 -2.65214 -11.7361 7 3000 0.0330 0.0670 0.70×10-5 -2.70306 -11.8696 8 3500 0.0365 0.0635 0.70×10-5 -2.75672 -11.8696 9 4000 0.0400 0.0600 0.60×10-5 -2.81341 -12.0238 10 4500 0.0425 0.0575 0.55×10-5 -2.85597 -12.1108 11 5000 0.0455 0.0545 0