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自由度 单原子分子平均能量 刚性双原子分子 分子平均平动动能 分子平均转动动能 分子平均振动能量 非刚性分子平均能量 非刚性双原子分子 * C 自由度 分子能量中独立的速度和坐标的二次方项数目叫做分子能量自由度的数目, 简称自由度,用符号 表示. 自由度数目 平动 转动 振动 振动能级间隔大 转动能级间隔小 平动能量连续 常温(T~300K,能量~10-2eV):振动能级难跃迁,对能量变化不起作用。 “冻结”振动自由度,分子可视为刚性。 1 eV 热能相当温度~ 104 K 刚性分子:常温,不计振动自由度 晶格点阵上的离子: 只有振动自由度 单原子分子 3 0 3 双原子分子 3 2 5 多原子分子 3 3 6 刚性分子能量自由度 分子 自由度 平动 转动 总 理想气体的内能 理想气体的内能 :分子动能和分子内原子间的势能之和 . 1 mol 理想气体的内能 理想气体的内能 理想气体内能变化 统计分布 统计规律 当小球数 N 足够大时小球的分布具有统计规律. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 设 为第 格中的粒子数 归一化条件 粒子总数 概率 粒子在第 格中出现的可能性大小 一. 研究统计规律的基本方法 1.分间隔 坐标分布 速率分布 能量分布 2.定义相应物理量的分布函数 以速率分布函数为例 与v 和dv 有关 分间隔 概率 分析上式发现 和dv 有关 存在人为因素 物理上需要的是只与v 有关的关系 = 只与速率v 有关 或说 只是v 的函数 速率分布函数 用dv去除 得到一个新的关系 速率分布函数 单位速率间隔内的分子数 占总分子数的百分比 间隔内的分子数占 总分子数的百分比 分子速率在 附近 分子速率在 归一性质 f (v ) 的性质 分布函数的性质 曲线下面积恒为1 几何意义 o 分布函数/概率密度函数的普遍定义 3.速率分布函数的应用 平均值计算式为 ? 计算全空间 速率的算术平均值 ? 三种速率 每个系统均存在 一切与速率有关的热力学量均可从速率分布函数求出 一切与位置有关的热力学量均可从位置分布函数求得 最概然速率 方均根速率 已知平衡态下的N个粒子系统,其速率分布曲线如图,求 (1) 速率在 间的粒子数。 (2) 速率分布函数的极大值为多少? 解: (1) 图示知,在 速率间隔中,曲线下的面积是总面积的一半,所以区间内的粒子数是总粒子数的一半 。 (2) 由归一化条件,其总面积 ∴ 麦氏速度分布函数 二 麦克斯韦分布定律(分子气体) 麦氏速率分布函数 速率分布曲线图 例1 证明:单位时间单位面积的分子碰壁数 例2 理想气体压强公式的推导 三 三种统计速率 (1)最概然速率 根据分布函数求得 (3)方均根速率 (2)平均速率 三种速率的比较 同一温度下不同气体的速率分布 N2 分子在不同温度下的速率分布 (1) (2) 1 已知分子数 ,分子质量 ,分布函数 . 求 (1) 速率在 间的分子数;(2)速率在 间所有分子动能之和 . 解 讨论 2 如图示两条 曲线分别表示氢气和氧气在同一温度下的麦克斯韦速率分布曲线, 从图上数据求出两气体最可几速率 . 2000 解 实验装置 四、测定分子束速率分布的实验 金属蒸汽 显示屏 狭缝 接抽气泵 分子束速率分布函数 at 五、 玻尔兹曼分布 重力场中的分子气体 能量均分定理(玻尔兹曼假设) 气体处于平衡态时,分子任何一个自由度(能量的平方项)的平均能量都相等,均为 ,这就是能量按自由度均分定理 . 分子的平均能量
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