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电解质溶液活度系数地测定
青海大学机械工程学院冶金工程系物理化学实验报告实验名称: 电解质溶液活度系数的测定学 号: 班 级: 有色冶金姓 名: 实验日期: 2014-3-13一、实验目的测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数,并计算盐酸溶液中的活度。二、实验原理 将理想液体混合物中一组分B的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度,即可表示真实液体混合物中组分B的化学势。为真实液体混合物中组分B的活度因子。真实溶液中溶质B,在温度T、压力P下,溶质B的活度系数为: 其中为活度因子(或称活度系数)。电池:Ag,AgCl|HCL|玻璃|试液||KCL(饱和)| (液接电势) 玻璃电极 | | 甘汞电极 上述电池的电动势: (1) 其中: (K是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数)当实验温度为25时 (2)上式可改写为: 即 (1)根据得拜——休克尔极限公式,对1——1价型电解质的稀溶液来说,活度系数有下述关系式 所以 或 或将不同浓度的HCl溶液构成单液电池,并分别测出其相应的电动势E值,以0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,可得一曲线,将此曲线外推,即可求得K。求的K后,再将各不同浓度m时所测得的相应E值代入(2)式,就可以算出各种不同浓度下的平均例子活度系数γ±,同时根据之关系,算出各溶液中HCl相应的活度。三、仪器药品仪器: 离子活度计、干电池、移液管若干支;药品: 0.1mol/L盐酸溶液。四、试验步骤1、溶液配制分别配置0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.05 mol/L及0.1 mol/L溶液50mL2、不同浓度的盐酸溶液的电动势测定测定不同浓度HCl溶液的E。五、数据记录1、配置不同浓度的盐酸溶液所需0.1 mol/L HCl溶液如下:CHCl /mol/L0.0050.010.020.050.1VHCl / ml 2.5 5 10 2550V水 /ml 47.5 45 40 25 02、不同浓度的50mL盐酸溶液的电动势的测定CHCl /mol/L0.0050.010.020.050.1电动势E V-0.2599-0.2600-0.2780-0.2782-0.2960-0.2961-0.3264-0.3260-0.3652-0.3656E(平均) V-0.2595-0.2781-0.2961-0.3262-0.3654六、数据处理1、根据E值和质量摩尔浓度m及其他值绘制曲线求K'值。对于一般稀溶液来说,其密度近似等于水的密度,可以近似认为C(mol/L)=m(mol/kg),这种近似常用于计算中。由m = CHCl /ρ水,其中 ρ水 = 1.0 Kg/m3 。可计算出 E+0.1183lgm和m 。数据如下表:CHCl /mol/L0.005 0.01 0.02 0.050.1E V-0.2595-0.2781-0.2961-0.3262-0.3654m mol/kg 0.005 0.01 0.020.05 0.10E+0.1183lgm -0.5317-0.5147-0.4971-0.4801-0.4837m 0.0710.100.141 0.224 0.316 将不同浓度的HCl溶液分别测出其相应的电动势E值,以E +0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,将此曲线外推,求K'。有图可求出K'= -0.53382、计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。将各不同浓度的m时所测得的相应E值代入lg =1/0.1183 (k'- E – 0.1183lgm)可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。lg1 =1/0.1183 (k'- E1 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5338 + 0.2595 – 0.1183lg0.005 }= -0.0177 1 =0.9600lg2 =1/0.1183 (k'- E2 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5338 + 0.2781 – 0.1183lg0.01} =-0.16142 =0.6896lg3 =1/0.1183 (k'- E3 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5338 + 0.2961 – 0.11
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