第七节_甾体及其苷类.docVIP

自然界存在的甾类化合物，包括C21甾类、强心苷、蟾蜍配基、甾体皂苷、植物固醇、蜕皮激素类等。这些成分广泛地分布于动植物界，表现出不同的生物活性，其中作为药用的主要有强心苷、甾体皂苷等类型。　　一、强心苷类　　强心苷是生物界中存在一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类。大多分布在一些有毒的植物中，如毛花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、铃兰等植物。　　（一）结构与典型化合物生物活性与用途　　1.强心苷的结构特点与分类　　（1）强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。　　（2）强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。　　1）甲型强心苷元：由23个碳原子组成，C17位结合五元不饱和内酯环也称为强心甾烯。天然存在的强心苷类大多属于此种类型。如洋地黄毒苷元。　　A型题：　　甲型强心苷C17位结合（　）　　A.戊酸　　B.乙基　　C.羟基　　D.五元不饱和内酯环　　E.六元不饱和内酯环　　[答疑编号111040601：针对该题提问] 『正确答案』D『答案解析』在强心苷结构中，当17位侧链为五元的不饱和内酯时为甲型强心苷，当此链为为六元的不饱和内酯时为乙型强心苷。　　2）乙型强心苷元：由24个碳原子组成，C17连有六元不饱和内酯环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。此种类型在自然界中较少。　　（3）糖的类型：强心苷的糖除了常见的葡萄糖外，还有2，6-二去氧糖如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等及6-去氧糖如L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。　　（4）苷元与糖的连接方式　　Ⅰ型：苷元-（2，6二去氧糖）Ｘ-（D-葡萄糖）y，如毛花苷C。　　Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）Ｘ-（D-葡萄糖）y，如真地吉他林。　　Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。　　其中x＝1～3，y＝1～2。天然存在的强心苷类以Ⅰ型及Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。　　（二）理化性质和显色反应　　1.强心苷的理化性质　　（1）性状：强心苷大多是无色结晶或无定形粉末，具有旋光性，味苦。对黏膜有刺激性。　　（2）溶解性：原生苷由于所含糖基数目多且具有葡萄糖，可溶于水、醇等溶剂，次生苷亲水性减弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等溶剂。　　（3）苷键水解　　1）酸催化水解：①温和的酸水解法：用稀酸如0.02～0.05mol／L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂。②强烈的酸水解法：Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，以温和酸水解较困难，必须增高酸的浓度（3%～5%），增加作用时间或同时加压，才能水解得到定量的糖。但在此条件下常得到脱水苷元。　　2）酶催化水解：在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶存在，以35℃～37℃　　2.鉴别反应　　（1）强心苷因有甾体母核可发生：醋酐浓硫酸。　　（2）不饱和五元内酯环呈色反应：亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应。　　（3）2-去氧糖的鉴别反应：三氯化铁-冰醋酸（Keller-Kiliani）反应。　　二、皂苷类　　甾体皂苷：是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。　　皂苷具有降血脂、降血糖、抗菌、抗癌、杀灭钉螺及扩张冠脉等活性。　　（一）结构及典型化合物生物活性与用途　　1.甾体皂苷：从纤细薯蓣的新鲜根茎中分离出的是呋甾烷醇类型的原薯蓣皂苷，根茎经长时间的放置后，其主要成分是异螺甾烷醇型的薯蓣皂苷。薯蓣皂苷与原薯蓣皂苷广泛分布于薯蓣属植物中，二者是地奥心血康制剂中八种甾体皂苷的主要成分。　　2.三萜皂苷：三萜皂苷是三萜类衍生物，从滋补强壮中药黄芪、人参中分离的数种皂苷均属于此类。　　（二）理化性质和鉴别反应　　1.皂苷的理化性质　　（1）性状：皂苷分子量较大，不易结晶，多为无色、白色无定形粉末和吸湿性。多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性。　　（2）溶解性：多数皂苷极性较大，一般可溶于水，易溶于热水、稀醇。次级皂苷在水中溶解度降低，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。甾体皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。　　（3）表面活性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失，这是因为皂苷分子内亲水性的糖和亲脂性的苷元部分达到平衡状态，所显示的降低水溶液表面张力作用所致。但也有些皂苷起泡性不明显。　　（4）溶血性：皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而有溶血作用。　　溶血指数：是指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。　　皂苷溶血原因：多数皂苷与血红细胞壁上的胆固醇生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透性，致使细胞内渗透压增加而发生崩裂，从而导致溶血现象。　　A型题：　　没有溶血作用的皂苷是（　）　　A.三萜皂苷　　B.人参总皂苷　　C.甾体皂苷　　D.单糖链皂苷　　E.双糖链皂苷　　[答疑编号1110406