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- 2018-07-07 发布于福建
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对金属性非金属性比较依据反思
对金属性非金属性比较依据反思 元素的金属性或非金属性比较是中学化学一种常见题型,教学实践中常会产生一些困惑,如:金属活动性顺序表中Ca在Na前,但Na与水反应更剧烈;金属活动性顺序表中铝在铁前,但氢氧化铝有两性,而氢氧化铁是碱;从反应条件看,与氢气反应时氮气比硫难,但硝酸与硫酸均是强酸;从最高价含氧酸来看,硫酸酸性比碳酸强,但甲烷比硫化氢稳定;等等。这些困惑都源自元素的金属性或非金属性强弱比较,应该怎么解释?问题出在哪里?本文试对中学化学中金属性非金属性比较依据展开反思。 一、正确认识金属性与非金属性 1.金属性 金属性是指气态金属原子失电子形成气态阳离子能力的性质,大学教材中常用电离能来表示原子失电子的难易程度。一般说来,元素的电离能数值越大,则其金属性越弱。而中学化学比较金属性强弱的常见依据是:(1)金属能否与水或酸反应以及剧烈程度;(2)最高价氧化物的水化物碱性强弱;(3)金属与盐溶液之间的置换反应;(4)周期表中位置;(5)不同金属构成原电池时正负极情况;(6)金属离子在电解池阴极上的放电顺序。然而,这些依据都不是反映电离能大小的直接证据。其中的第(1)(3)(5)(6)条依据实际体现的是金属活动性强弱。金属活动性是指金属单质在水溶液中失电子形成水合离子能力的性质,它是以金属的标准电极电势为判断依据的。标准电极电势(主要影响因素是金属单质在水溶液中的焓变)与原子的升华焓、电离能以及气态离子的水合焓等多种因素有关,关系如图1所示。 图1由此可见,电离能只是其中一个环节的能量变化,因此电离能大小顺序(金属性顺序)与金属活动性顺序自然有可能不一致,如由于锂离子的半径非常小,其水合焓突出地大,导致它是金属活动性最强的元素,ⅠA、ⅡA族金属活动性顺序为Li、Cs、Rb、K、Ba、Sr、Ca、Na、Mg、Be。再如铜和锌的第一、第二电离能总和接近,水合焓也差不多(半径相近、电荷数相同),但是铜的升华焓要比锌大很多,故金属活动性铜弱于锌;但是因为铜的第一电离能小于锌,所以一般认为铜的金属性强于锌。因此,由于“金属性”与“金属活动性”并非同一概念,虽然金属性强的元素,其金属活动性一般也强,但不可将此规律绝对化。 此外,金属单质与水或酸反应的剧烈程度受动力学因素影响较大,而金属性或金属活动性讨论的却是热力学因素,如锂的金属活动性强于铯,但铯与水的反应显然更剧烈。而且,反应的剧烈程度还受到其他因素的影响,如铝与硫酸反应的剧烈程度就不如锌与同浓度的硫酸反应;再如钙的金属活动性强于钠,但其与水的反应没有钠剧烈,其原因是: (1)钠比较软,熔点低,反应时熔化,增大了反应面积; (2)钠的密度小于水,浮在水面上,可以快速游动; (3)氢氧化钠的溶解度大,生成后以离子形式存在于溶液中,而氢氧化钙微溶,生成的氢氧化钙会覆盖在未反应的钙表面,一定程度上阻碍了反应。因此通过反应的剧烈程度来判断金属活动性或金属性强弱,是非常不可靠的。 金属最高价氧化物的水化物的碱性强弱及是否具有两性,一般认为与金属离子所带的电荷数和离子半径的比值有关,比值越小,碱性越强。但实际上氢氧化物在水溶液中的碱性强弱除了与金属的电子层结构、电荷数和半径有关外还受到溶剂效应、氢键等因素的影响。甚至还有少数过渡金属的最高价氧化物对应的水化物是强酸,如高锰酸、高铼酸等。因此,根据金属最高价氧化物的水化物碱性强弱来判断金属性强弱,有时也不可靠。 2.非金属性 非金属性是指非金属原子得电子形成阴离子能力的性质,大学教材常用电子亲和能来表示原子得电子的难易程度。一般说来,元素的电子亲和能数值越大,它的非金属性越强。而中学化学比较非金属性强弱的常见依据是(1)氢化物生成的难易及其稳定性;(2)最高价含氧酸的酸性强弱;(3)非金属与盐溶液之间的置换反应;(4)周期表中位置;(5)非金属阴离子在电解池阳极上的放电顺序;(6)单质与同一变价金属反应,生成物中金属元素价态的高低,如硫、氯气分别与铁反应时生成物的价态。然而,这些依据也不是反映非金属性强弱的直接证据。其中的第(1)(3)(6)条依据,涉及到单质活泼性,而单质活泼性大小显然受到单质分子结构的影响,如氮气的氮氮三键特别牢固,所以氮气与氢气反应较为困难;再如铁分别在氧气、氯气中燃烧时,前者生成四氧化三铁,后者生成氯化铁,并没有体现出氧元素的非金属性强于氯,原因在于氧气分子结构中存在着双键而氯气分子结构中存在的是单键。氢化物稳定性也不只是受元素非金属性强弱的影响,它与分子结构有关,如甲烷分子完美的正四面体结构,导致其稳定性增加。另外,第(3)(5)条依据体现的是非金属单质在水溶液中的活动性强弱,类似于金属活动性强弱,自然也不会完全与非金属性强弱顺序一致。 最高价含氧酸酸性强弱除受中心元素非金属性
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