高级氧化技术-2-TiO2光催化剂的结构、表面性能及其制备.ppt

环境光催化 -2- 二氧化钛 光催化剂的结构、表面性能及其制备 2.1 TiO2的晶格和电子结构 锐钛矿(AT)活性高于金红石型(RT)TiO2 表面吸附氧能力 不同晶型TiO2的结构特性 2.2 TiO2晶型的表征手段 X-射线衍射（XRD） Raman光谱 TiO2表征： XRD TiO2表征：Raman TiO2表征：Raman 2.3 TiO2表面的吸附研究 水吸附 有机分子吸附 有机分子吸附（物理吸附） 有机分子吸附（化学吸附） 固体漫反射光谱 固体漫反射光谱 2.4 TiO2的制备技术 工业制备方法（硫酸法，氯化法） 实验室制备方法（物理法，化学法） 二氧化钛的工业制备方法 硫酸法： （1）原矿准备 （2）硫酸钛盐的制备 （3）水合二氧化钛的制备 （4）煅烧 （5）表面处理 二氧化钛的工业制备方法 硫酸法原理： 二氧化钛的工业制备方法 氯化法原理： 二氧化钛的实验室制备方法 液相法 液相沉淀法 溶胶-凝胶法 醇盐水解法 微乳液法 水热法 溶胶-凝胶法 主要原料：Ti(OC4H9)4、乙醇、硝酸。 反应过程：水解、缩聚、溶胶、凝胶、研磨、煅烧。 优点：温度低、设备简单、工艺可控、粉体粒度小。 * * 锐钛矿（anatase）和金红石型（rutile）TiO2单元结构图 rutile anatase 八面体的扭曲程度不同 八面体的组装模式不同 金红石型 锐钛矿型 导带位置 晶体缺陷数量 表面积大小 hv O2-· O2 .OH, R+. OH-/H2O, R ms ns ns + - 4.27 3.90 密度 2.92 4.59 4.59 413.3 3.0 四方 金红石 3.19 禁带宽度(ev) 388.7 响应波长(nm) c b a 9.37 3.73 3.73 晶格常数 (A) 四方 晶系 锐钛矿 晶体结构 X射线衍射原理示意图 AT: 25.281(100), 37.801(20), 48.05(35) BT: 25.34(100), 25.689(80), 30.808(90) RT: 27.507(100), 54.582(100), 68.999(80) J. Mater. Chem., 2005, 15, 674 143, 235, 447, 612 Rutile 146, 396, 515, 641 Anatase Raman Peaks (cm-1) phase J. Am. Ceram. Soc., 2004, 87, 1358 ≡Ti(5) + H2O → ≡Ti(6)OH + H+ jp063619h 1H NMR study of Adsorbed Water Recovery P25-TiO2 at 298 K at 423 K after 18 h in air ST01-TiO2 at 298 K at 423 K after 1 mon in air after 2 mon in air Proposed structure of water layers Nosaka et al. 2006. J. Phys. Chem. B. A: TiO2 B: TiO2 + 邻苯二酚 优点：纯度、白度、亮度、粒径分布好 物理方法 射频磁控溅射 离子溅射法 机械研磨法 化学方法 气相法 *液相法