热化学和化学反应基本原理.ppt

(2) 混乱度 A B (6) 物质的绝对熵:由热力学第三定律的规定为基础，求得的1mol纯物质在温度为T时的熵值称为物质在此条件下的绝对熵，用符号ST表示。 (9)化学反应的熵增减的定性判断 ?由固体变成液体、气体的反应: ΔS 0 如：CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 　　 ?由气体分子少变成气体分子多的反应:ΔS 0 如: C(石墨) + 1/2O2(g) = CO(g) (11) 熵增加原理 自发过程总是向混乱度增加的方向进行 对于孤立体系，只能发生 △S孤立≥0的变化，这就是熵增加原理 2.3.3 吉布斯自由能 为了确定一个过程（或反应）自发性的判据，1876年, 美国著名的物理化学家吉布斯（Gibbs）提出了一个综合体系焓变、熵变和温度三者关系的新的状态函数——吉布斯函数， 又称为吉布斯自由能（Gibbs free energy） 并将其定义为： 研究领域 1、化学热力学：吉布斯在1873-1878 年发表的三篇论文中，以严密的数学形式和严谨 的逻辑推理，导出了数百个公式。 ? 提出了化学势的概念； ? 把热力学第一定律和热力学第二定律应用于化学，为化学热力学的发展做出了卓越的贡献，并为物理化学奠定理论基础。 3 解： △fGm0 = -318.3 kJ/mol 作 业 P51 一、是非题：1-10 二、简答题：1、2、4、6 三、计算题： 1、2、3、5、7、8、11、12、15、19、20 例如：CO(g) + C(s) =1/2O2 (g) ΔrH?m (298.15K)＝110.5 kJ·mol-1＞0 ΔrS?m (298.15K)＝-89.4×10-3 kJ·K-1·mol-1 ＜0 即任何温度此反应不能自发进行。 ΔrG?m (T)＝ 110.5 ＋(-89.4×10-3)T ＞ 0 ⑶ 焓增、熵增过程： ΔrH?m (298.15K)＞0 ΔrS?m (298.15K)＞0 ΔrG0m (T) T 低温非自发 高温自发 斜率a＜ 0 截距b＞0 T转 转变温度T转 ΔrG?m (T) ＝0 ΔrH?m (298.15K)－TΔrS?m (298.15K)＝0 计算时注意ΔrH?m和ΔrS?m的单位要统一 T转＝ΔrH?m(298.15K)/ΔrS?m(298.15K) 例如：CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g) ΔrH?m (298.15K)＝178.2 kJ·mol-1＞0 ΔrS?m (298.15K)＝160.8×10-3 kJ·K-1·mol-1 ＞0 即T＞1108 K时， CaCO3便自行分解，此温度称为CaCO3分解温度。 T转＝ 178.2／160.8×10-3 =1108K ⑷ 焓减、熵减过程： ΔrH?m (298.15K)＜0 ΔrS?m (298.15K)＜0 ΔrG0m (T) T 低温自发 高温不自发 斜率a＞0 截距b＜0 T转 例如： SO3 (g) + CaO(s) = CaSO4(s) ΔrH?m (298.15K)＝ - 402 kJ·mol-1＜0 ΔrS?m (298.15K)＝ - 189 J·K-1·mol-1 ＜0 只要T＜ 2.13×103 K ， CaO(s)与SO3(g)的反应就是自发的。 T转＝－402／(－189×10-3 ) = 2.13×103 K 符　号 常温下为非自发反应高温下为自发反应 常温(+)高温(-) + + 3 常温下为自发反应高温下为非自发反应 常温(-)高温(+) - - 4 任何温度下均为 非自发反应 + - + 2 任何温度下均为 自发反应 - + - 1 反应情况 ?rGm ?rSm ?rHm 各种情况 “高温”是指当T 　　　时 ?rHm ?rSm ?rGm ＝ ?rHm - T ?rSm 例 分析下列反应自发进行的温度条件 解答 反应自发进行的前提是反应的 由吉布斯-亥姆霍玆公式 值与温度有关，反应温度的变化可使 符号发生变化 例 查表求反应 能够自发进行的最低温度。 解 T转＝ΔrH?m(298.15K)/ΔrS?m(298.15K) = 1110 K 例 已知 求Sn(白)与Sn(灰)的相变温度。 解 相变过程 6. 非标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm) 的计算和反应方向的判断 等温、等