阳离子无皂含氟核壳苯丙乳液的制备及成核机理_徐桂龙.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------——————————————————————————————————————阳离子无皂含氟核壳苯丙乳液的制备及成核机理_徐桂龙 　第28卷第8期　2012年8月 高分子材料科学与工程 POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Vol.28,No.8Aug.2012 阳离子无皂含氟核壳苯丙乳液的制备及成核机理 徐桂龙,梁　云,杨　进,皮丕辉,文秀芳,杨卓如 1 1 1 2 2 2 (1.华南理工大学纸浆造纸工程国家重点实验室;2.华南理工大学化学与化工学院,广东广州510640) 摘要:在水溶性阳离子单体甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)存在下,以乙醇为助溶剂,通过种子半连续核壳乳液聚合法制备阳离子无皂含氟核壳苯丙乳液。考察了水溶性阳离子单体DMC和乙醇用量对乳液聚合过程的影响;用透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对聚合物乳液乳胶粒形貌及涂膜化学组成进行表征,并讨论了无皂乳液聚合的成核机理和聚合过程。结果表明,采用种子半连续乳液聚合法,当DMC的质量分数为6.0%,乙醇的质量分数为7.5%(釜液)时,可以得到稳定的阳离子核壳结构含氟乳液,无皂乳液聚合的成核机理是先以均相成核方式后继续以低聚物成核方式进行,最终形成核壳结构。 关键词:阳离子;无皂乳液;含氟;核壳结构;成核机理 中图分类号:TQ316.33+4 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2012)08-0005-04 　　含氟(苯乙烯)丙烯酸酯聚合物乳液既保留了聚(苯乙烯)丙烯酸酯乳液良好的成膜性和附着力,又具有含氟聚合物双疏、耐高温等优良性能,在许多领域得 [1] 到应用。以氟烷基丙烯酸酯为功能单体进行乳液共聚是目前制备含氟丙烯酸酯乳液的一种主要方法,而合成具有聚(苯乙烯)丙烯酸酯为核和含氟聚(苯乙烯)丙烯酸为壳的核壳结构乳胶粒,可以降低含氟单体的用量的同时,保持含氟乳液的优良性能 [3] [2] 和XPS表征得到含氟乳胶粒形貌及涂膜化学组成,并讨论了乳液聚合过程的成核机理。1　实验部分1.1　原材料 丙烯酸丁酯(BA,化学纯)、苯乙烯(St,化学纯)、乙醇(分析纯):上海凌峰化学试剂有限公司;邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP):工业级,广州双键贸易有限公司;甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC):工业级,80%水溶液,日本三洋化工;偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA):工业级,青岛润兴光电材料有限公司;甲基丙烯酸十二氟庚酯(FDMA):工业级,哈尔滨佳雪氟硅有限公司;去离子水:实验室自制。 。阳离子胶 粒产品由于表面带正电,更易在表面带负电的纺织、皮革、纸张附着而更具应用价值,其中无皂乳液由于乳 胶粒表面比较“洁净”,可避免传统乳液聚合中乳化剂带来的许多负面问题而具有广泛的应用前景。本文在水溶性阳离子单体存在条件下,以乙醇为助溶剂合成了阳离子核壳含氟苯丙乳液,通过TEM Tab.1　TheComponentsofCore-ShellMonomer Components CoreShell m(DMC)(g)variable0 m(St)(g)24.05.6 m(BA)(g)15.06.0 m(DAP)(g) 0.80.4 m(FDMA)(g) 08.0 m(AIBA)(g) 0.280.14 1.2　无皂阳离子含氟核壳苯丙乳液合成 在装有搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的250mL四口烧瓶中先加入水100.00g、然后升温至60℃,计量称取核壳单体(组成如Tab.1所示)。按照种子半连续乳 收稿日期:2011-09-20 通讯联系人:徐桂龙,主要从事功能聚合物的研究,E-mail:feglxu@scut.edu.cn 6高分子材料科学与工程2012年　 液聚合工艺,往釜液中加入全部DMC单体以及1 4核混合单体和1 4核引发剂溶液,升温至70℃引发乳液聚合并保温1h,然后继续滴加剩余核单体混合液和引发剂溶液,约2h滴加完毕,滴加完毕后再保温2h,即得到核乳液。在上述制备的乳液中加入一定量的乙醇,混合均匀后继续同步滴加壳单体混合物及壳引发剂水溶液,约1h滴加完毕,继续保温2h,然后降温至40℃,过滤,出料。1.3　性能测试与表征 采用JEM-100CXII型(日