红外吸收光谱法和Rman光谱法.ppt

第四章 红外吸收光谱法和Raman光谱法 红外吸收光谱和Raman光谱产生的基本原理 红外吸收光谱与分子结构关系 红外吸收光谱仪和Raman光谱仪 红外吸收光谱和Raman光谱法分析及应用 3. 特点 （1） 应用范围广：除单原子分子及单核分子 外，几乎所有有机物均有红外吸收； （2）红外光谱特征性强－“分子指纹光谱”。分子 结构更为精细的表征，通过IR谱的波数位置、波峰 数目及强度确定分子基团、分子结构； （3）定量分析 A=εbc 干扰因素太多，一般不用 第二节 红外吸收基本理论 伸缩振动 v 使键长发生变化而键 角不变的振动 3.振动自由度 ?＝0，辐射不能引起共振－红外“非活性” 振动。不产生红外吸收，如：N2、O2、Cl2 等。 ? ?0，红外 “活性” 振动。 产生红外吸收。 （1）基频峰 分子吸收一定频率的红外光，若振动能级由基态（n=0）跃迁到第一振动激发态（n=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。 （ n=0 →n=1 ） 由于n=1，基频峰的强度一般都较大，因而基频峰是红外吸收光谱上最主要的一类吸收峰。 （2）泛频峰 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由 基态(n=0)跃迁至第二(n=2)，第三(n=3)，…，第n 振 动激发态时，所产生的吸收峰称为倍频峰。 因跃迁几率很小，一般都很弱，常观测不到 相关峰： 在化合物的红外谱图中由于某个官能团的 存在而出现的一组相互依存的特征峰，用以说明 这些特征吸收峰具有依存关系，并区别于非依存 关系的其它特征峰。 如有—CH=CH2 存在，则在红外光谱图上能明 显观测到四个特征峰 特征区 （4000-1300 cm-1）： 分子中的官能团在这个区域内部有特定的吸收峰 。 指纹区（1300-400 cm-1）： 红外吸收光谱很复杂，能反映分子结构的细微 变化。 （一）基频区（4000～1300cm-1） 基频区又称为特征区或官能区，其吸收光谱反 映分子中特征基团的振动。 N－H 伸缩振动在3500～3300cm-1 ，胺类 在此有较强的吸收，与O－H重叠，但它吸收 峰尖锐。 C－H 伸缩振动在3000cm-1以下，烯烃、 炔烃等不饱和烃在此有吸收峰。 2. 三键及累积双键区（2500～1900cm-1） 该区域红外光谱带较少，主要包括碳碳、 碳氮三键以及累积双键的不对称伸缩振动。 3. 双键伸缩振动区（1900～1200cm-1） 该区主要包括C＝C 、C＝O、C＝N、N＝O 等以及苯环的骨架振动，还有芳香族化合物的倍 频谱带。 C＝C：1680～1620cm－1，强度一般比较弱 C＝O：1850～1600cm－1，强度最强，与其他峰 干扰小 4. X－H弯曲振动区（1650～1350cm-1） 该区域包括C－N、N－H弯曲振动，此外 甲基在1380～1370cm－1出现一个特征峰。 1300-900 cm-1 C-O、C-N、C-C、C-X 900-600 cm-1 顺反异构 990-970 cm-1 反 690 cm-1 顺 C-O 1300-1000 cm-1 酯、醇 五、影响基团吸收频率变化的因素 （3）氢键效应 （3）振动偶合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动，谱带裂分。 （4）Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象叫Fermi共振。 （2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极 性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 五大部件： 光源、单色器、样品室、检测器和记录仪 一、红外光谱仪的类型 1. 色散型红外分光光度计 由光源→试样室→单色器→检测器→记录仪组成 光源： 能斯特灯：需预热、强度大、易损坏 硅碳棒：坚固、发光面积大 试样室：盐窗 单色器：试样被置于单色器之前 检测器：热敏感仪 记录仪 由红外光源