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渣油结焦倾向的表征方法 第 PAGE 78页PAGE 第3章 青岛焦化原料加工性能评价§3.1 渣油结焦倾向的表征方法 随着原油日趋重质化，减压渣油加工利用日益受到炼油企业的普遍重视。延迟焦化工艺由于热转化程度高、对原料适应性强，一直是世界及我国重油轻质化的主要途径[1]。焦化炉是延迟焦化装置的核心设备，决定了整个装置的操作周期和能耗水平。在影响加热炉长周期运转的诸多因素中，加热炉炉管的结焦是一个主要原因[2，3]。 炉管上所沉积的焦炭来自原料的缩合反应，其结焦速率等于焦炭生成速率与脱落速率之差[4]。其中炉管管焦生成速率与管内壁温度和原料物性有关；管焦脱落速率则与边界层厚度及边界层两边结焦前体物的浓度有关。重油的缩合反应为自由基反应过程，反应刚开始时，反应产生的自由基被重油胶质所笼蔽，阻碍了自由基之间的叠合生焦。随着转化率的增加，自由基浓度增加，胶质的笼蔽效应被破坏，自由基叠合生焦的可能性增加。控制油品在管内的停留时间和热转化率确保重油笼蔽效应被破坏前离开炉出口，同时提高结焦前体物的脱落速率是降低炉管结焦速率的关键[5]。为了更清楚地了解影响渣油结焦的因素，为合理加工渣油提供参考，有必要对渣油的结焦倾向进行研究，找到合理的评价渣油结焦倾向的参数和方法，本文针对这个问题进行了探讨。1渣油物性、组成与结构1.1渣油的物性渣油的广义定义为：石油经过非破坏性蒸馏除去所有挥发性物质后得到的残余物。实际上，渣油是一种黑色粘稠物质，是通过原油的常压或减压蒸馏获得的。在室温下，它可能是液体（一般指常压渣油），或者几乎是固体（一般指减压渣油），这取决于原油的性质。1.2渣油的化学组成渣油的化学组成很复杂。物理分馏表明其含有大量沥青质和胶质，还含有生成灰分的金属成分，包括诸如钒和镍的有机金属化合物。石油切割得愈深，渣油中硫和金属的浓度就愈大，渣油的物理性质也就愈差。事实上，渣油的组成取决于原油的组成，而原油的组成除了随各油井的深度发生变化以外，还会随油田位置和年代的不同而变化。根据分子组成，渣油含有烃类以及硫、氧、氮的有机化合物，还可能有金属组分，不论某一特定石油的来源如何，石油的元素组成（元素分析）只是在很窄的范围内发生轻微变化:CHSNO83.0～ 87.010.0 ～14.050.05～ 6.00.1 ～2.00.05～ 1.5渣油的主要组分是具有混杂结构的芳烃、烷烃、环烷烃，这些化合物分子量在250 ～800范围内。高分子烃类的性质取决于不同结构单元的比例及其键强度。沥青-胶质物质在石油渣油结构中占据特殊位置，其中胶质（70～90%）是主要部分。胶质是缩合体系，它含有5～6个环的芳烃，环烷烃或与烷基链相连的杂环化合物结构。胶质的分子量在600～1500范围内变化。沥青质是石油渣油中分子量最高的化合物，其结构接近于胶质，但密度（1～1.25克/毫升）和分子量（1000～6000）则与后者有较大的差别。沥青质和胶质的元素组成接近，但前者的氢含量低1～2%，并含有相当多的杂环化合物。 表1列出了25种原油的常压渣油的性质，表2列出了17种原油的减压性质[6]。 表1常压渣油的性质渣油名称密度Kg/m炭氢重量比粘度康氏残炭饱和烃W%芳香烃W%胶质W%沥青质W%也门ANOA841.86.084.460.8685.59.52.40.2澳大利亚COOPER842.66.265.141.3284.511.93.40.2马来西亚DULANG855.56.126.281.3389.37.82.40.2越南BACHHO856.36.188.101.5878.410.49.02.3中国惠州858.86.177.862.3568.88.520.70.6印尼EKENPARI862.36.487.633.7781.514.03.30.2印尼LALANG862.86.319.263.2577.914.26.80.8中国涠州878.86.1612.84.2177.713.67.90.3印尼WINDURI880.26.4319.25.8765.321.213.20.3巴基斯坦BADIN880.36.537.162.874.320.63.70.6马来西亚TAPIS887.26.217.62.2677.916.24.70.5澳大利亚TALISMAN896.16.7619.14.6564.826.35.61.0印尼ATTAKA-BAAKA899.66.827.381.8684.85.79.40.1印尼CINTA900.86.6849.18.3645.639.810.10.3扎伊尔ZAIRE905.36.9037