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PAGE PAGE 3物理化学上册课堂练习第一、二、三章气体热力学要点:1、可逆过程的本质:外界推动量与系统推动量相差一个无穷小P外=P系统+△P,(P外=P系统),或外界与系统处于平衡。2、状态函数U、H、S、A、G的定义 H=U+PV, A=U-TS ,G=H-TS , (混乱度大,熵变大)3、简单的PVT变化(可逆P外=P系统,不可逆)恒压过程:P1=P2=P外, ( W=-P外×△V系统)恒容过程:V1=V2 (W=0)恒温过程:T1=T2=T外,绝热过程:Q=0 (△U =W)向真空膨胀过程,P外=0 (W=0)循环过程: 状态函数△U=△H=△S=△A=△G4、简单的PVT变化的P~V图P恒温或绝热面积=W恒温或绝热面积=W V4、相变(可逆相变化及不可逆相变化)5、可逆相变化( △H=QP ,△S=△H/T,△G =0)物质在熔点及P=101.325kPa, 固态S = 液态L物质在及P=液体饱和蒸气压下, 液态L= 气态g如:水在100℃,P=101.325kPa, 液态L= 气态g水在20℃,P=2.338kPa, 液态L= 气态g水在60℃,P=19.916kPa, 液态L= 气态g(数据见书P259表6.3.1) 6、W、Q 、△ U、△H、 △S、 △A、 △G要正确区分 :(因为使用的公式不同)1)简单的PVT变化(可逆过程变化及不可逆过程)2)相变(可逆相变化及不可逆相变化)不可逆相变化要设计成可逆相变化才能求状态函数变化量。(△H、 △S、 △A、 △G)复习例题:1 、 10 mol某理想气体,C =R 。由始态100 ,50 dm ,先恒容加热使压力升高至200 ,再 恒压冷却使体积缩小至25 dm,求整个过程的W、Q、ΔU、ΔH和ΔS 。W2PW2P3232W1W111VV255025502、 10 mol某理想气体(C=20.10 JKmol),由始态(400 K,200 )经恒容加热到终态(600 K)。试计算该过程的W、Q、U、H及S。043、 10 mol双原子理想气体(C=R),从始态300 K,250 K,先恒温可逆膨胀到压力为100 K,再绝热可逆压缩到末态压力为250 K。求末态温度T及整个过程的Q、W、U和H、S。4、下列过程中,系统的U,H,S何者为零?绝热密封的刚性容器的化学反应______________________。实际气体节流膨胀______________________。理想气体自由膨胀______________________。(4) 理想气体卡诺循环______________________。(1)(1)U,(2)H(3)U,H(4)U,H,S第二章 热力学第二定律5、已知HO()在298 K时的饱和蒸气压为3168 ,蒸发焓为44.01 KJmol,现有5 mol HO()在298K,110下变为同温同压的水蒸气。试计算此过程的U、H、S、及G。设蒸气可视为理想气体。 (1)(3)(1)(3)(2) (2)1-6、 已知冰在0 ℃,100 下的摩尔熔化焓为5858 Jmol,冰和水的平均摩尔热容分别为37.6和75.3 JKmol,计算1 mol、-10℃、100 的过冷水在等温等压下凝结为-10℃、100的冰时,系统的熵变ΔS和环境的熵变ΔS,并判断过程能否进行。7、已知298K时石墨和金刚石的标准摩尔燃烧焓分别为-393.511KJmol和-395.407KJmol;标准熵分别为5.694 JKmol和2.439 JKmol;密度分别为2.260和3.520 gcm。计算C(石墨)C(金刚石)的(298K)在25℃时需多大压力才能使上述转变成为可能(石墨和金刚石的压缩系数均可近似为零)。4-11、在298.15K及101325下,1mol过冷水蒸气变成同温同压下的水,求此过程的G。(已知298.15K时水的蒸气压为3167)气T=298.15KP=101325气T=298.15KP=101325水T=298.15KP=3167 水T=298.15KP=3167水T=298.15KP=3167气T=298.15KP=3167005-12、已知水在100℃的气化焓为40.67 KJmol,1 kg水蒸气从100℃,101325恒温
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