第一章第6节-衍射线指标化-1.ppt

Center for Materials Research and Analysis 材料研究与测试方法 Center for Materials Research and Analysis 材料研究与测试方法 Center for Materials Research and Analysis 材料研究与测试方法 § 1 X射线衍射分析 1.1 X射线物理基础 1.2 X射线与物质的相互作用 1.3 X射线在晶体中的衍射 1.4 X射线衍射线的强度 1.5 X射线衍射实验方法 1.6 X射线衍射物相分析 1.7指标化及晶胞参数的测定 主要内容 1. 7. 1 指标化的目的与意义 1. 7. 2 指标化的方法 1. 7. 3 分析法指标化 原理 立方晶系的衍射谱标定方法 立方晶系的衍射谱标定的问题 衍射谱的指标化： 衍射谱的标定就是要从衍射谱判断出试样所属晶系；点阵类型；各衍射面的指数并计算出点阵参数。 1.7.1 指标化的目的与意义 （1）计算晶胞参数（a,b,c） 只有知道面网指数，才能计算晶胞参数，指标化是求解 晶胞参数的第一步。 （2）用粉晶法确定类质同象系列 （3）研究固溶体的有序化（超级结构） 固溶体的有序化在粉晶衍射图上表现为某些特征线的 分裂或增加一些弱线，要表征这种特征必须进行指标化。 （4）研究晶体结构 指标化后可以根据消光类型确定空间格子类型，有时 还可以确定空间群，某些简单的结构可用粉晶法测定。 1.7.2 指标化方法 在标准衍射数据中都已指标化，大多数情况下，指标化工作都很简单，只需和标准资料对比就行了。 对于未知物相或新化合物或新矿物必须进行指标化。常用图解法和分析法。 （1）图解法:主要用赫尔-戴维图和本思标准图对中级晶族晶体的衍射图进行指标。 图解法需要专用的图表，且手续繁杂，费时，一般很少用。 （2）分析法: 等轴晶系的衍射图是可以指标化的，对中级晶族 晶体是可能指标化的，对低级晶族晶体，特别是单斜晶系和三斜晶系晶体是不可能指标化的，对于正交晶系晶体指标化可以试一试。 这里主要介绍分析法。 7.1.3 分析法指标化 原理 分析法指标化的原理是基于晶胞参数，sinθ或d值与面网指数（h，k，l）之间的关系。 （1）等轴晶系 （2）四方晶系 （3）六方晶系及三方晶系 （4）正交晶系 ·先假定试样属于简单的晶系，若不是，则假定为更复杂的晶系， 即 ·立方晶系——四方晶系——六方晶系——菱形晶系——正交晶系 立方晶系的衍射谱标定方法 ·根据布拉格方程和立方晶系面距表达式，可写出： 令 N是整数，不可能等于 7,15,23，… 即 其中，S、m 均为正整数。 在同一衍射花样中，各衍射线条的sin2θ顺序比为： sin2θ数列值必定是整数列——判断试样是否为立方晶系的 充分和必要条件,反之，非立方晶系 式中sin2θ的脚下标1,2等，就是实验中衍射峰从左到右的顺序编号 立方晶系的衍射谱标定 ·进一步判断 根据衍射花样的系统消光规律，四种立方结构的干涉指数平方和的顺序是各不相同的。 根据整数列的比值不同，可判断其为简单、面心或体心结构——结构因子不同 根据sin2θ，可得到H2+K2+L2，可计算出各衍射峰对应的干涉面指数 简单立方 ·简单立方由于不存在结构因子的消光，因此，全 部衍射面的衍射峰都出现。sin2θ比值数列可化成： ·从左到右，各衍射峰对应的衍射面指数依次为 （100）、（110）、（111）、（200）、（210）、 （211）、（220）、（300）、（310）、（311） 体心立方 ·体心立方中，H+K+L为奇数的衍射面不出现， 因此，比值数列可化成： ·对应的衍射面指数分别为（110）、（200）、 （211）、（220）、（310）、（222）、（321） 体心立方 体心立方中，H+K+L为奇数的衍射面不出现，因此，比值数列可化成： 对应的衍射面指数分别为（110）、（200）、（211）、（220）、（310）、（222）、（321） 面心立方 · FCC结构因为不出现 H、K、L奇偶混杂的 衍射，因此，比值数列应为： ·相应的衍射面指数依次为（111）、（200）、 （220）、（311）、（222）、（400）、 （33