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第六章 蒸 馏Chapter ６ Distillation 第一节　　双组分溶液的气液相平衡Vapor-liquid equilibria in binary systems (一) t-x-y图与y-x图 （二）理想溶液的t-y-x图 （三）相对挥发度与理想溶液的y-x关系式 x-y 图中曲线代表在总压一定下，液相组成和与之成平衡的汽相组成的关系。 x-y 图可通过 T-x(y) 图作出，图中对角线 (y=x) 为一参考线。 对于大多数溶液，两相平衡时，y 总是大于 x，故平衡线位于对角线上方。平衡线偏离对角线越远，表示该溶液越易分离。 恒沸点时，x-y 线与对角线相交，该点处汽液相组成相等。 * * 蒸馏分离操作：利用液体混合物中各组分（component）挥发性（volatility）的差异，以热能为媒介使其部分汽化，从而在汽相富集轻组分，液相富集重组分，使液体混合物得以分离的方法。 闪蒸罐 塔顶产品 yA xA 加热器 原料液 塔底产品 Q 减压阀 传质过程或分离操作：物质在相间的转移过程。 蒸馏：将液体混合物部分气化，利用各组分的挥发度不同的性质以实现分离目的的操作。 易挥发组分（轻组份）：沸点低的组分 难挥发组分（重组份）：沸点高的组分 蒸馏操作的用途：许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题，如石油炼制品的切割，有机合成产品的提纯，溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离的方法有多种，工业上最常用的是蒸馏或精馏。 蒸馏分类： 操作流程 蒸馏方式 简单蒸馏 平衡蒸馏（闪蒸） 精馏 特殊精馏 间歇精馏 连续精馏 较易分离或 分离要求不高 较难分离 很难分离 常压 加压 混合物在常压下为气态 减压 沸点较高又是热敏性的混合物 两（双）组分 多组分 工业生产中常见，原理及 计算方法无本质区别。 操作压强 组分数目 理想溶液的汽液平衡——拉乌尔（Raoult）定律 蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸汽相构成。相平衡关系既是组分在两相中分配的依据，也为确定传质推动力所必需，是蒸馏过程分析和设计计算的重要基础。 汽、液两相物系分为理想物系与非理想物系两大类。 理想物系：液相为理想溶液、汽相为理想气体的物系。 实验表明，理想溶液服从拉乌尔（Raoult）定律，理想气体服从理想气体定律或道尔顿分压定律。 一、溶液蒸汽压与拉乌尔定律 拉乌尔定律 溶液 理想溶液 非理想溶液 可由Antoine方程计算或从手册中查： 二 理想溶液气液相平衡 对于双组分汽、液两相，当固定一个独立变量时，可用二维坐标中的曲线图来表示两相的平衡关系，称为相平衡图或简称相图。 若用y、x分别表示双组分汽液相中易挥发组分的摩尔分数，则相图有压强一定的温度-组成图（T-x(y)图）、液相组成和汽相组成图（x-y图），以及温度一定的压强-组成图（p-x 图）。 (一)、温度—组成( 图) 两条线 三个区 三种点 二理想溶液气液相平衡 表示混合液的平衡温度和液相组成之间关系，t-x线 。 露点线 表示混合液的平衡温度和气相组成之间的关系，t-y线， 泡点线 两条线 二理想溶液气液相平衡 过热蒸汽区 两相区 液相区 三个区 二理想溶液气液相平衡 ● ● ●沸点（boiling point ） ● ●泡点（bubble point ） x越大，易挥发组分的含量越高，泡点温度越低。 ● ●露点（dew point ） y越大，易挥发组分含量 越高，露点温度越低。 t 汽液两相处于平衡时，两相温度相同此时，气相组成大于液相组成； 当气液两相组成相同时，气相露点温度总是高于液相的泡点温度。 二理想溶液气液相平衡 T-x(y) 图代表的是在总压 P 一定的条件下，相平衡时汽（液）相组成与温度的关系（泡点线和露点线） 。 在总压一定的条件下，将组成为 xf 的溶液加热至该溶液的泡点 TA，产生第一个气泡的组成为 yA。 继续加热升高温度，物系变为互成平衡的汽、液两相，两相温度相同组成分别为 yA 和 xA 。 t/?C x(y) 0 1.0 露点线 泡点线 露点 泡点 xA yA xf 气相区 液相区 两相区 当温度达到该溶液的露点，溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的气相，最后一滴液相的组成为 xA。 t-x-y 图与蒸馏原理 苯－甲苯混合溶液的图 由图可看出：温度相同时，y≥x， 组成相同时，露点温度高于泡点温度。 注意：P对t-x(y)图影响较大。 溶液沸腾时，溶液上方的总压应等于各组分的分压之和，即 根据拉乌尔定律，两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为 式