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PAGE PAGE 1第十章 界面现象 Interface Phenomena界面(相界面/界面相)：密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子的厚度)界面的类型：气—液、气—固、液—液、液—固、固—固表面 surface界面现象的原因：“表里不一”分散度：比表面 多孔硅胶 300~700 ，活性炭 1000~2000 m2 . g –1 §10.1 表面吉布斯自由能和表面张力一、表面功、表面吉布斯自由能、表面张力 气相 B 液体都有自动缩小其表面积的趋势 液相 γ dA s = δW?r = dG T,P A 表面功 γ 称为比表面吉布斯自由能，单位：J . m –2 ，物理意义：定温定压定组成条件下，系统增加单位表面积时所增加的吉布斯自由能，也即单位面积表面层的分子比相同数量的内部分子所多出来的那部分能量。如：20℃的纯水，γ = 0.07275 1g (10 –6 m3) 球形水滴 半径 1 nm 的小水滴半径 0.62 cm 1 nm个数 1 2.39 × 1020 表面积 4.83 × 10 – 4 m2 3.01 × 103 m2 ΔG = γ ΔAs = 219 J (相当于使这1g水升温52.4 K)系统比表面越大，能量越高，越不稳定。粉尘爆炸极限：淀粉/硫磺7mg/L空气，面粉/糖粉10，煤粉17。 δW?r = γ dAs = γ . 2l dx l F δW?r = F dx dx γ 称为表面张力 surface tension，单位：N . m –1 ，物理意义：垂直作用于单位长度相界面上的表面紧缩张力。 任意形状自由移动 张开成圆(面积最大) 单位面积的表面功、比表面吉布斯自由能、表面张力：数值、量纲相同，物理意义、单位不同。二、热力学基本方程(考虑表面功)dU = T dS – p dV + ∑ μB dnB + γ dAs dH = T dS + V dp + ∑ μB dnB + γ dAs dA = – S dT – p dV + ∑ μB dnB + γ dAs dG = – S dT + V dp + ∑ μB dnB + γ dAs 三、表面张力的影响因素相互接触的两相物质的性质、温度、压力等。四、表面张力的测定方法最大气泡压力法、毛细管升高法、滴重(体积)法、拉环法等。§10.2 弯曲液面的附加压力和蒸气压一、弯曲液面下的附加压力——拉普拉斯 Laplace 方程 P P ΔP ΔP P? = P + |ΔP| P? = P – |ΔP| 凸液面液体承受的压力 凹液面液体承受的压力 P P? (对一般曲面，。)水平液面，r = ∞， ?P = 0凸液面， r 0， ?P 0凹液面， r 0， ?P 0空气中的液泡(如肥皂泡)， ?P = 2 × 2γ/r若定义：附加压力 = 凹面一侧的压力 – 凸面一侧的压力即 ΔP = P内 – P外 则 ΔP 始终为正， r 也都取正值。 Ⅰ Ⅱ自由液滴和气泡呈球形 大气泡变大、小气泡变小 毛细现象(P159)例: 用最大气泡压力法测量液体的表面张力，如图。 空气 将毛细管垂直插入液体P大气 中，深度h，由上端通入h P最大 空气，在下端呈小气泡h 放出，小气泡内的最大压力可由U形压力计或电子压力计测出。已知300 K时，某液体的密度ρ