02化学键.pptVIP

* 分子或晶体中相邻原子间的强烈作用力。 计有：离子键、共价键、金属键。 化 学 键 一、离 子 键 1 离子键的形成 ① 原子得ne-成负离子，失ne-成正离子； ② 正负离子以静电引力结合，成离子化合物； ③ 离子键强度，正比于电荷q，反比于半径r。 ①离子键有极性；②离子键无饱和性、方向性。 2 离子键的特征 3 离子的特征 ⑴离子的电荷——原子得、失电子数。 ⑵离子的电子层结构 原子得电子，填于最外层,成稀有气体结构； 原子失电子时，按(n+0.4l)计算能级高低，形成多种结构的正离子。 如: 26Fe3+ 为 [Ar]3d5 4s0, 而不是 [Ar]3d3 4s2 正离子的电子构型可分为： 2、 8、 18、 18+2、 9-17 电子型 s区 ds区 p区 d区 如： Li+ Ag+ Pb2+ Fe2+、Fe3+ 例题：下列离子所属的类型: Br – Ba2+ Zn2+ Bi3+ Ti4+ 解:35Br- :[Ar]3d10 4s2 4p6 —8电子型； 56Ba2+:[Xe]6s0=[Kr]5s25p6 —8电子型； 30Zn2+:[Ar]4s0=[Ne]3s23p63d10—18电子型 83Bi3+:[Xe]5d106s26p0= [Kr]5s25p65d106s2 —18+2电子型； 22Ti2+[Ar]3d24s0= [Ne]3s23p63d2—9-17电子型 ⑶离子的半径——离子在晶体中的接触半径。 即： d = r++ r- 通常以 r(O2-)=132pm r(F -)=133pm 推算其他离子的半径。 一般情况下： 负离子半径大于 原子半径； 正离子半径小于 原子半径。 原子半径 离子半径 早期共价键理论是路易斯的公用电子对理论。即:原子间靠公用电子对结合起来的化学键是共价键。如： 各原子都满足了稀有气体的稳定结构,形成了分子。 共 价 键 但是像PCl5和SF6 ： 是没有稀有气体的稳定结构的。 1927年，海特勒、伦敦解H2分子的薛定谔方程，共价键的本质才得以解释。 1 价键理论——VB法 解氢分子的薛定谔方 程时得知:两个氢原子的未成对电子靠近时，系统能量的变化如图: (1) 氢分子的形成： 目前，共价键理论有价键理论(VB法) 和分子轨道理论(MO法)。 能量最低时，d=74pm， Es=-436kJ·mol-1。 而74pm 2a0=106pm 说明原子轨道发生了重叠。 自旋相反，出现基态，引力增强，能量则降低。 自旋平行，出现斥态，系统能量随核间距缩短升高； (2) 价键理论要点： ①成键原子的未成对电子自旋相反； ②最大重叠原理：成键原子的原子轨道重叠程度 （面积）越大，键越牢。 ③对称性匹配原理：原子轨道的重叠，必须发生于角度分布图中正负号相同的轨道之间。 对称性匹配 对称性不匹配 （3）共价键的特征 饱和性——电子配对后不再与第三个电子成键； 方向性——除s轨道，最大重叠必有方向 （4） 共价键的类型 ①σ键:原子轨道沿键轴方向 “头碰头”式重叠; π键:原子轨道沿键轴方向 “肩并肩”式重叠 σ键，重叠程度大，较稳定； π键，重叠程度小，较活泼。 多重键中，必有一σ键，其余为π键。 由一个原子(给予体)提供电子对，另一个原子(接受体)提供空轨道，形成的共价键叫配位键。 （5） 配 位 键 如： H3N→H+ O=N→N （6） 键参数 键长——成键原子核间距。 键角——多原子分子中，相邻二化学键间夹角(即，相邻二核联线间夹角)。 键能——气态分子每断裂1mol化学键 (成气态 原子）所需之能量Eb。 对双原子分子：Eb=D (D —键离解能) 多原子分子：Eb=Σ 例如：H2O D1=499kJ.mol-1 D2=429kJ.mol-1 Eb= =464kJ.mol-1 杂化轨道:同一原子中，能量相近的原子轨道混合起来，形成成键能力更强的新轨道。 ⑴ 基本概念 杂化：上述过程叫杂化。 杂化轨道理论 与分子的空间构型 杂化轨道数：等于参加杂化的原子轨道数目之和。 如： sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的组成：参加杂化的原子轨道平