武汉大学考研化学2011培训,内含真题1.docVIP

已知某实际气体状态方程为 (b=2.67×10-5 m3·mol-1计算1mol该气体在298 K，10p?下，反抗恒外压p?恒温膨胀过程所作的功，以及这一过程的?U,?H,?S,?F,?G；选择合适判据判断过程可逆性若该气体为理想气体，经历上述过程，?U为多少？与（1）中结果比较并讨论。三、解：（1） 由状态方程（1）为恒温过程＝0 J 恒温过程（2）选用熵判据来判断过程方向性 对过程（1）?U＝0 Q实＝W＝2229.8 J该过程为不可逆过程（3）对于理想气体，因为温度不变，所以?U＝0，与（1）中结果相同。说明对于具有状态方程的实际气体，其内能与体积无关。该状态方程仅仅是考虑了气体分子的体积，没有考虑分子间相互作用力1mol单原子分子理想气体由始态(300K, 10p0), 经历如下途径膨胀到1p0: (1)恒温可逆膨胀; (2)等温恒外压(1p0)膨胀; (3)向真空膨胀; (4)等外压(1p0)绝热膨胀, 求此过程的Q, W, ?U, ?H, ?S, ?F, ?G? (最后一条途径不必求?S，?F和?G)300K1p0300K1p0300K10 K? K1po解: (1) 理想气体等温可逆过程: ∵dT=0 ∴ ?U=0; ?H=0 Q=W=nRTln(p1/p2)=8.314×300×ln(10/1)= 5743 J ?S=Qr/T=nRln(p1/p2)= 5743/300= 19.14 J.K-1 ?F=?G= nRTln(p2/p1)=－5743 J等温恒外压膨胀:因为途径(2)与途径(1)的始末态相同, 故状态函数的改变值相同, 故有:?U=0, ?H=0, ?S=19.14 J.K-1, ?F=?G=－5743 J.Q=W=p2(V2－V1)= p2V2－p2V1＝p2V2－0.1p1V1=RT(1－0.1)=0.9RT= 2245 J等温恒外压膨胀:因为途径(2)与途径(1)的始末态相同, 故状态函数的改变值相同, 故有:?U=0, ?H=0, ?S=19.14 J.K-1, ?F=?G=－5743 J. ∵p外=0 ∴ W=Q=0 (4) 绝热过程 Q=0 W=－?U W=∫p外dV=p2(V2－V1)?U＝CV(T1－T2)=3/2R(300－T2) RT2－0.1RT1=1.5R(300－T2)=R(T2－30) T2=192K ?U= CV(T2－T1)=1.5R(192－300)=－1347 J W=－?U= 1347 J ?H= Cp(T2－T1)=2.5R(192－300)=－2245 J ?S=CplnT2/T1+Rlnp1/p2=2.5R·ln192/300+R·ln10/1=9.88 J.K-1 一、（12分）计算1摩尔过冷苯(液)在268.2 K,1p? 时的凝固过程的?S与?G，并判断过程的性质。已知 MACROBUTTON MTEditEquationSection2 SEQ MTEqn \r \h \* MERGEFORMAT SEQ MTSec \r 1 \h \* MERGEFORMAT SEQ MTChap \r 1 \h \* MERGEFORMAT 268.2 K时固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为2280 Pa和2675 Pa，268.2 K时苯的融化热为9860 J·mol-1。（计算时可作适当近似）解：根据已知条件设计可逆过程如下：忽略液态苯的体积和固态苯的体积差别，忽略即则 这是一个恒温恒压，无有用功的过程，可用?G判据判断过程性质，因为?G0，过冷苯的凝固为不可逆过程在298 K和1p?下，金刚石和石墨的一些热力学数据如下金刚石石墨标准摩尔燃烧焓－395.3-393.4标准摩尔熵 2.4395.694密度 3.5132.260计算298 K和1p?下，1 mol石墨转变为金刚石的?G，判断在常温常压下，哪一种晶型更稳定；由石墨制造金刚石，必须采取加热和加压来实现。请用热力学原理说明，只采取加热方法得不到金刚石，而必须加压的理由。假定密度和熵不随温度和压力改变。在298 K，要使石墨转变为金刚石，最小需要多大的压力？解：（1） 石墨（298 K,1p?）→ 金刚石（298 K,1p?） 石墨晶型更稳定（2）由于为负值，温度增加不能使变负，单纯升温不能得到金刚石?G1??G1?G2石墨（298 K, p） 金刚石（298 K, p）石墨（298 K,1p?） 金刚石（298 K,1p?） 要使?r