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电解水实验中疑难问题与现象解析 　　摘要：电解水的实验是初中化学一个非常重要的定量实验，这是一个慢速且现象多变又不明显的疑难实验，经常得不到氢气与氧气的体积比为2∶1的理想结果。文章从十个方面对电解水实验中的一些不容易理解的疑难问题和现象进行了整理与解析。 　　关键词：电解水；实验；疑难问题；现象；解析 　　文章编号：1008-0546（2014）11-0078-02 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 　　doi：10.3969/j.issn.1008-0546.2014.11.029 　　有关“电解水”的实验是初中化学一个非常重要的定量实验，它对学生直观地认识“水的组成”问题具有极其重要的意义。由于这是一个慢速且现象多变又不明显的疑难实验，导致我们在实验过程中常常产生一些不容易理解的疑难问题和现象，下面将它们进行整理解析，供老师们参考。 　　1. 影响氢气与氧气体积比为2∶1的因素有哪些？ 　　电解水实验中，我们总是得不到氢气与氧气的体积比为2∶1的理想结果，氧气的体积总是小于1，是哪些因素造成了氧气体积的偏小呢？一是溶解度不同，在一个大气压与室温20℃条件下，1升水溶解18.2mL氢气、溶解31.1mL氧气[1]，氧气溶解到水里多；二是氧气容易与活泼电极如铜、铁、碳（石墨）等反应而消耗了部分氧气，石墨电极生成二氧化碳更易溶于水并造成氧气不纯；三是使用稀硫酸溶液电解时，会在阳极生成少量而稳定的过硫酸、双氧水与臭氧等，减少了氧气的生成量[2]；四是若用自来水配制电解液，则电解生成的氧原子很容易把自来水中的还原性物质如氯离子Cl-氧化成次氯酸根离子ClO-等，从而降低了氧气的产量；五是电解液与电极不匹配而发生化学反应；六是气体在电极表面的吸附程度不同如铂对氢气溶解很小而1体积铂却能溶解70体积的氧气[2]等。 　　此外，水蒸气的放大作用、液面高度不同产生的压强不相等、电极产生的过电位不相同、两级的电流效率不相同等也会影响到氢气与氧气的比例。 　　2. 如何让电解水实验中氢气与氧气体积比为2∶1？ 　　为了得到氢气与氧气的体积比为2?1，通常可以采取的办法是：（1）课前先电解一下水，让电解液与电极充分吸收氢气和氧气到达饱和，然后再把氢气和氧气放掉，使课堂电解水时，减少电极与电解液对氢气和氧气的吸收。（2）把电解液的温度控制在25℃以上，减少氧气的溶解度。（3）让电解液的浓度适当高一点，也可以减少误差。（4）调节盛氢气、氧气与电解液三个仪管的液面在一个水平高度上，消除大气压强不同引起的误差。 　　3. 电解水的最低电压是多少？ 　　电解水时，要使水分解的反应正常进行，需要加的电压必须超出一个定值即电解水的分解电压。一是若用惰性的金属铂做电极，25℃时氢氧原电池的标准电动势是1.229V，所加电压必须先平衡它。二是电解时在电极上，气体的形成与逸出都需要一定的“活化能”，这就是电化学极化，极化值与气体性质、电极材料、电流大小、温度等因素有关；在铂电极上由电化学极化引起的超电势氢大约是0.09V、氧大约是0.45V。三是电解时引起的浓度变化导致的电极电势与平衡电势发生偏差而产生浓差超电势，它与搅拌情况、电流强度、离子性质、溶液性质和温度等有关。四是两电极及其之间的溶液是有电阻的，这些外电阻要消耗电压，即电阻电压降。在起始阶段，电流很小时，在不考虑浓差超电势、电阻电压降的因素条件下，电解水的标准分解电压=1.229V+0.45V+0.09V=1.769V[3]。 　　4. 电解水的最佳电压是多少？ 　　为了尽快电解得到一定量的氢气和氧气，以供实验演示之用，不同的实验装置和条件所需要的电压并不完全相同，老师们提供的最佳需求电压也不一样。 　　有用输出电压为5V～7V、电流1A～2A的手机充电器做电源的[4]；有用6V～12V整流电源的[5]。电压低，实验演示的时间就长，适当提高电解电压大约在12V～24V之间[6]，可以使缩短演示时间、减小误差、提高实验效率。 　　有使用自制的整流电源，把电压可放宽到36V[7]的。直流电压越大，水分解的速度就越快，但是，不容易控制，而且在碱性环境下容易产生泡沫，所以，一般不采用高压电。 　　也有人[8]曾使用250V高压直流电源做电解水实验，几分钟便得到比较多的氢气和氧气，提高了课堂教学效率的。 　　因此，实验时，要根据自己选择的电解液、电极、装置、电源类型等的具体情况探索出适当高一点的电压，以提高课堂演示实验的效率。 　　5. 电解水常用哪些材料做电极好？ 　　实验室常用电极材料：铂、钨、钼、镍、铁丝、铅棒、不锈钢、保险丝（铅锡铋镉合金）、电炉丝（铁镍铝或镍铬合金）等。铜丝也用，但是，容易被氧化，效果要差一些。石墨电极的化学稳定性好，但是它的片层结构之间距离较大，许多分子和离子渗透进入石墨片层之