浙大版有机化学 第3篇 烯烃.pptVIP

第三章 烯烃alkene 主讲内容： 1、烯烃的结构 2、烯烃的构造异构和命名 3、烯烃的物理性质 4、烯烃的化学性质 5、烯烃的制备 比较: 相同点 不同点 C+ C? 3°2°1°CH3+ 3°2°1°CH3? H先加上 Br 先加上 c. 与水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 马氏加成 d. 与硫酸加成： 用于2°醇的制备 （有机酸、醇、酚的反应） 加水制醇，加醇、酚制醚，加酸制酯。 HX ROH HOSO2OH HOH ArOH RCOOH 反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应要用强酸作催化。 cyclohexene cyclohexane 如何鉴别? + (conc.)H2SO4 不分层 分层 e. 次卤酸加成： 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇 马氏加成，反式加成 HOδ-— Xδ+ 带正电性部分的卤素加到含氢较多的双键碳原子上, 形成较稳定的碳正离子。 f. 与烯烃加成 在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。 g. 与硼烷加成： 亲电试剂是缺电子的硼。 BH3 H3B ?THF H3B ? OR2 B2H6 能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。 1 ）甲硼烷、乙硼烷的介绍 2） 硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应 (CH3 CH2CH2)3B THF H2O2, HO-, H2O RCOOH 3 CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 烷基硼 1 2 3 1* 硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应 2* 烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。 3* 烷基硼的还原反应：烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。 CH3CH=CH2 + BH3 反应经历环状过渡态，顺式加成. 3）反应机理 三烷基硼碱性氧化，羟基取代硼原子得醇。 1 立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性—反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。 硼氢化反应的特点 硼氢化--氧化反应的应用 *1 CH3CH=CH2 B2H6 H2O2， HO- H2O CH3CH2CH2OH *2 B2H6 H2O2， HO- H2O *3 B2H6 H2O2， HO- H2O 4 ） 硼氢化--氧化反应、硼氢化--还原反应的应用 *4 B2H6 H2O2， HO- H2O *5 CH3CH=CHCH2CH3 B2H6 H2O2， HO- H2O CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 OH OH B2H6 RCOOH 硼氢化--还原反应的应用 f,羟汞化脱汞反应 特点：1、符合马氏规则 2、反式加成 3。制备醇 * * 官能团： C=C（πσ键）；Csp2; 五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。 ?键键能：264kJ/mol 1、烯烃的结构 ? 键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间 有固定的排列。顺反异构。 cis, trans-isomers: C = C CH3 H H CH3 C = C CH3 CH3 H H cis trans 顺、反异构体转化活化能：Ea64kJ/mol 二 烯烃的构造异构和命名 1. IUPAC命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号： 3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 CH2 = CH2 CH2 = CH- 乙烯基(Vinyl group) CH3-CH=CH2 CH3-CH=CH- 丙烯基 (Propenyl) -CH2-CH=CH2 烯丙基 (Allyl) CH3-C=CH2 异丙烯基 (iso-propenyl) 常见取代基 2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (Z)-