复习-烯、炔、二烯烃幻灯片.pptVIP

2.亲电加成 亲电试剂首先去进攻高电子密度的反应中心，由此产生的加成反应－亲电加成反应。 ?-?超共轭 碳正离子稳定性 3。2 。1 。CH3+ 电子效应与正碳离子的稳定性的关系 无 无 CH3 CH3 C+ CH3 CH3 CH+ CH3 CH3 CH2+ CH3+ 3个甲基供电子 效应，9个 C—H s,p超共轭效应 2个甲基供电子 效应，6个C—H s,p超共轭效应 1个甲基供电子 效应, 3个 C—H s,p超共轭效应 ?-?超共轭 四、共轭二烯烃的化学性质 1. 1,2-加成和1,4-加成 H 2 C = C H H C = C H 2 + H B r ( 1 , 2 - 加 成 ) + H B r ( 1 , 4 - 加 成 ) C H 2 －CH C H = C H 2 H Br C H 2 － C H = C H－CH2 H Br CH2— CH —CH—CH2 H d+ d+ ·· ·· ·· ·· Br - CH2= CH—CH—CH2 Br H CH2— CH=CH — CH2 Br H A A B B 低温下 (-80℃)1,2-加成产物占优势(动力学控制产物)，当反应温度为40℃时，1,4-加成产物占优势(热力学控制产物)。 2. Diels-alder反应 共轭二烯烃与二烯亲合物（dienophile）发生1,4-加成反应，也叫双烯合成（diene synthesis）。 * * 第六章 烯烃 烯烃的反应 （官能团）位置异构 碳链异构 二、烯烃的同分异构现象 1. 构造异构： CH3 CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH3 CH3-C= CH2 顺反异构 CH3 CH3 CH3 H C=C C=C H H H CH3 2. 顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 例4 CH3CH=CH-CH2 -CH-CH=CH-CH3 CH2-C=CH2 CH3 2-甲基-4-丙烯基-1,6-辛二烯 烯基── 是烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 3 C H C H 2 乙 烯 基 C H 3 C H C H 丙 烯 基 CH2=CHCH2— 烯丙基(allyl) C H 2 C C H 3 异丙烯基 顺反命名法与 Z/E 命名法的比较 CH3 CH3 C=C H H 顺式，Z-型 CH3 CH3 C=C H Br 顺式，E-型 四、烯烃的化学性质 烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。 1. 加成反应 (1) 催化加氢 H2 / Pt 或 Ni R—CH=CH2 ———— R—CH2—CH3 亲电试剂: 本身缺少电子, 又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂。 例：H+等。 (1) 加氢卤酸（HX） CH2= CH2 + HX —— CH3CH2X 加成活性：HI HBr HCl 氢主要加到含氢较多的双键碳原子上（马氏规则）. CH3CH2CH=CH2 + HBr — CH3CH2-CHBr-CH3 (80%) (CH3)2C=CH2 + HCl — (CH3)2CCl—CH3 (100%) CH2=CH-(CH2)3CH3 + HI —CH3-CHI-(CH2)3CH3 (95%) CH3—CH—CH3 X CH3 CH==CH2 d+ d- H+ CH3—CH—CH3 第一步 X- 第二步 　　　　　　　　　　　　CH3 CH = CH2 表示p电子云偏移方向 a、 甲基的给电子效应分析 马氏规则的解释 CH3-CH=CH2 HCl 各种烷基正碳离子的稳定性顺序为： 3° 2° 1° +CH3 b、从中间体正碳离子的稳定性分析 CH3—CH—CH2 H CH3—CH—CH2+ H CH3-CH-CH3 Cl Cl- Cl- CH3-CH2-CH2 Cl (主要产物) 讨 论 a. 速率 HI HBr HCl (CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2 b. 区位选择性 马