第一章电位法与永停滴定法1.pptVIP

* ZnSO4溶液 CuSO4溶液 Cu Zn 盐桥 Zn2+ Cu2+ 电 位 电 压 电动势 电 流 电 阻 电 导 第一章 电位法和永停滴定法Proteniometry Analysis and Dead-stop Titration Method 根据被测溶液所呈现的电学或电化学性质及其变化而建立的分析方法。 电化学分析 第一节 电化学分析概述 灵敏度高,分析检测限低（10-12 mol/L) 分析速度快，选择性好（排除干扰） 仪器设备简单，易于实现自动化 可得到许多有用的信息：如元素形态分析 1．电化学分析的特点： 电导分析法：电导分析法；电导滴定法 电解分析法：电重量法；库仑法； 库仑滴定法 电位分析法：直接电位法，电位滴定法 伏安分析法：极谱法；溶出伏安法； 永停滴定法 2．电化学分析的分类： 利用测量原电池的电动势来测定样品液中被测组分含量的电化学分析法。 直接电位法 电位滴定法 第二节 电位法的基本原理 电位法 化学能与电能互相转换的装置，由两个电极插入适当电解质溶液中组成。 一、化学电池 (一) 电池组成 无液接界电池： 两电极共同一溶液 有液接界电池： 两电极分别与不同溶液接触 原电池：化学能转化为电能（自发进行） 电解池：电能转化为化学能(非自发进行) （﹣）负极 Zn→Zn2++2e 氧化反应 阳 极 （+）正极Cu2++2e→Cu 还原反应 阴 极 电池反应 Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu 原电池 化学能 电 能 ZnSO4 CuSO4 Cu Zn 盐桥 Zn2+ Cu2+ e e 电解池 电能 化学能 （﹣）负极 半电池反应 Zn2++2e→Zn 还原反应 阴 极 （+）正极 半电池反应Cu→Cu2++2e 氧化反应 阳 极 电池 反应 Zn + Cu2+ ← Zn2+ + Cu ZnSO4 CuSO4 Cu Zn 盐桥 Zn2+ Cu2+ e e + － 原电池和电解池关系 （﹣）负极 Zn→Zn2+ + 2e 氧化反应 阳极 Zn2+ + 2e→ Zn 还原反应 阴极 （+）正极 Cu2++2e→Cu 还原反应 阴极 Cu → Cu2++2e氧化反应 阳极 电能 化学 能 原电池 电解池 电池 反应 Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ ZnSO4 CuSO4 Cu Zn 盐桥 Zn2+ Cu2+ e e + － 化学电池表示法 (-)Zn︱Zn 2+(aZn 2+M)‖Cu 2+ (aCu2+M)︱Cu 阳 (氧化) 阴(还原) (25℃, a = 1mol/L ) 用︱表示电池组成的每个接界面 用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 发生氧化反应的一极写在左（负极） 发生还原反应的一极写在右（正极） 溶液注明活度（浓度） (二) 电池的电动势 零电流下 计算 E 得正值，原电池 计算 E 得负值，电解池。 (-) Zn︱Zn2+ (aZn2+mol/L) ‖Cu2+(aCu2+mol/L) ︱Cu 阳 (氧化) 阴(还原) 电极电位 液接界电位 电极电位 ?阳极 = - 0.763 V ?j = 0 ?阴极= +0.337V E =?阴极?阳极+?j =(+0.337) -(-0.763)+0 =1.100 V 原电池 Zn l Zn2+ Zn→Zn2+ + 2e 倾向 ∨放出多余e Zn2+ +2e→Zn 倾向 - + e Zn Zn Zn 2+ ++ Zn Zn 2+ Zn 2+ e 1~8 nm -- 双电层 相界电位 金属电极电位 液体接界电位 Zn→Zn2+ 动态平衡 双电层 稳定的电位差 几个概念 电极电位 a Ox + n e b Red 半电池反应 有下列电池 Bi∣BiO+(0.050 M),H+(1.00×10－2M)‖I－(0.100M),AgI(s)∣Ag 计算电池电动势,并说明是原电池还是电解池? A