半导体材料（大学课件）张源涛-课件-相图.docVIP

第1节 相与相平衡??? 1. 相 (Phase)????在一个系统中，成分、结构相同，性能一致的均匀的组成部分叫做相，这里所谓均匀，意指在这个部分里温度、压力、化学成分以及结构都相同，不同相之间有明显的界面分开。????一个相必须在物理性质和化学性质上都是均匀的，并且理论上可以机械分离的。相可以是固态、液态或气态。由于气态是互溶的，平衡系统中气相数只能为1。但液相和固相则可能有两种或两种以上。不同的相之间必然有界面将其分开，但是由界面分开的并不一定就是两个不同的相。在界面两侧性质发生突变的是两个不同的相，它们之间的界面称为相界面。界面两侧性质不发生突变的则属于同一种相，同一种晶体相之间的界面称为晶界。在显微组织（此为金属学常用名称，陶瓷则常称为显微结构）中如果是由成分、结构互不相同的几种晶粒组成，该组织（或称结构）就有几种不同相。但是如果是由成分、结构完全相同的晶粒组成，尽管晶粒之间有晶界分开，但是它们都属于同一种相。????2. 组元 (Component)????组元通常是指系统中每一个可以单独分离出来，并能独立存在的化学纯物质，在一个给定的系统中，组元就是构成系统的各种化学元素或化合物。按照组元数目的不同，可将系统分为一元系、二元系、三元系和多元系统。在许多合金系统中，组元数往往就等于构成这个系统的化学元素的数目。为了便于分析和研究相图，将既不分解也不发生化学反应的稳定化合物也视为一种组元。在陶瓷材料体系中，常以氧化物作为组元，各组元之间可能存在化学反应，独立组元数目未必等于所有氧化物种类数。3. 相平衡和相律????在某一温度下，系统中各个相经过很长时间也不互相转变，处于平衡状态，这种平衡称为相平衡。相平衡的热力学条件要求各个组元在各相中的化学位必须相同。因此，相平衡时系统内部不存在原子的迁移。但是，相平衡是一种热力学动态平衡，即在相界两侧附近原子仍在不停地转移，只不过在同一时间内相之间原子转移速度相等而已。吉布斯相律（Gibbs Phase Rule）是处于热力学平衡状态的系统中自由度与组元数和相数之间的关系定律，通常简称为相律。相律是分析和使用相图的重要依据。在一般情况下，只考虑温度和压力对系统平衡状态的影响，相律的表达式为?????F=C-P+2?????（8-1）????没有气相的系统称为凝聚系统。通常范围内的压力对凝聚系统相的平衡影响很小，一般忽略不计，所以在恒压条件下，相律可写成??????F=C-P+1?????（8-2）式中： F是自由度数； C是组成材料系统的独立组元数； P是平衡相的数目。自由度是指平衡系统中保持平衡相数不变的条件下独立可变的因素（如温度、浓度等）的数目。????相律是相图的基本规律之一，任何相图都必须遵从相律。相律可以用来确定系统处于平衡时可能存在的最多平衡相的数目，也可以用来判断测绘的相图是否正确。第2节 单元系相图??? 在单元系统中所研究的对象只有一种纯物质，组元数C=1。根据相律：F=1-P+2=3-P，因为自由数F不能为负值，所以P≤3。所以在单元系统中平衡共存相的数目最多不能超过3个。另外在一个系统中相的数目P不得少于1。若取P=1，则F=2，表明如果把温度和压力这两个独立可变的因素确定下来，系统的状态就可以完全确定。因此，可以用温度和压力作坐标的平面图(p-T图)来表示系统的相图。????1. 水的相图????以水的相图为例（图8-1）。首先在不同温度和压力的条件下测出水-汽、冰-汽和水-冰两相平衡时所对应的温度和压力，将每一个数据都标到以温度和压力为坐标轴的直角坐标系中，然后将那些具有相同意义的数据点连接起来，就绘制出水的相图。???????2. 相图分析?????由相图的绘制方法可知，相图上的每一个点都对应着系统的某一种状态，因此这些点通常称作状态点。图8-1(a)中有3条线。OA是水与冰两相平衡线，OB是冰与蒸汽两相平衡线，OC是水与蒸汽两相平衡线，它们将整个相图分为3个单相区，即固相区、液相区和气相区。根据相律在3个单相区内，C=1，P=1，F=2。这说明在单相区内无论是温度还是压力都可以在一定范围内作任意的变动，这些变动既不会有相的生成也不会有相的消失。在OA、OB和OC 3条曲线上，C=1，P=2，F=1。这说明单元系统在两相平衡时，温度和压力这两个变数只有一个是独立可变的。一个变数确定之后，另一个变数也就确定了。反映在相图上，只要一个变数（如温度）确定了，那么另一个变数的数值（压力）也就完全可由平衡曲线决定了。一旦偏离两相的平衡曲线，即固定一个而又改变另一个，必然会导致一个相的消失而进入单相区，这样两相平衡也就不复存在了。O点是气、液、固三相的平衡共存点，F=0，即在O点温度和压力两个变数都是不可随意变动的。无论