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高分子物理与化学习题解答――参考答案 第一章 绪论 1 P16: 名词解释： 单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。 聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子 聚合度：即高分子链中重复单元的重复次数，衡量聚合物分子大小的指标。 P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称（1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106 解： 第三章 自由基聚合 1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合？并说明理由 聚合物 聚合机理 原因 CH2=CHCl 自由基 Cl吸电子，共轭表现出供电性，两种作用都较弱 CH2=CH(C6H5) 自由基、阳离子、阴离子 共轭体系Π电子容易极化和流动 CH2=CCl2 自由基、阴离子 双键极化强度比上者大 CH2=CH2 高温高压 无诱导效应和共轭效应，很难进行自由基聚合 CH2=C(C6H5)2 否 二聚体，位阻太大 CH2=CHCN 自由基、阴离子 CN是吸电子基团，对自由基有共轭稳定作用 CH2=C(CN)2 阴离子 基团的吸电子倾向过强时，难以自由基聚合 CH2=CHCH3 配位 难以进行自、阳、阴三种聚合，用自由基聚合只能得到无定型蜡状物低、分子量，用阳离子聚合只能得到低分子量油状物 CF2=CF2 自由基 结构对称，F体积小使四取代仍能聚合 ClHC=CHCl 否 结构对称，极化程度低，加之位阻效应 CH2=C(CH3)COOCH3 自由基，阴离子 1，1取代，位阻不太大，有极化，是共轭体系 CH2=C(CN)COOCH3 自由基、阴离子 两个吸电子基团，兼有共轭效应 结构对称，位阻较大，难聚合，但可与苯乙烯共聚 CH3CH=CHCOOCH3 否 1，2取代，空间位阻大 CH2=C(CH3)2 阳离子 CH3是供电子基团，与双键有超共轭 CH2=C(CH3)2C2H5 否 双键电荷密度大，不利于自由基进攻，烯丙基单体 CH2=C(CH3)-CH=CH2 自由基、阳离子、阴离子 共轭体系Л电子容易极化和流动 判断：1,1—二取代易聚合,除大取代基如—C6H5外 1,2—二取代,除取代基为F以外都难聚合 双键上电荷密度大,不利于自由基进攻—烯丙基单体 取代基吸电性太强也不利于自由基聚合,如CH2=C(CN)2,CH2=CH(NO2)4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式 (1) 偶氮异丁腈【见教材P43】 (2) 偶氮异庚腈 （3） 过氧化二苯甲酰【见教材P43】 （4）异丙苯过氧化氢【见教材P43】 （5）过硫酸铵体系【见教材P43】 (6) 过硫酸钾－亚硫酸盐体系【见教材P44】 （7） 过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺体系【见教材P44】 5. P74 以偶氮异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应1.)链引发 (2)链增长: (3)链终止: 偶合: 歧化 13.P74. 解： 苯乙烯 d=0.887g/ml 本体聚合：[M]=0.887/104=8.53×10-3（mol/ml）=8.53（mol/l） [I]=（0.109%×0.887）×103/242≈4×10-3（mol/l） 苯乙烯以偶合终止为主：=2ν=2Rp/Ri （1）Ri=2Rp/==2.07×10-8（mol/L.s） 由Ri=2kdf[I] f=0.8（2）kd= Ri/2f[I]==3.23×10-6（s-1）（3）自由基寿命τ=[ M·]/Rt=1/2kt[M·]=kp[M]/ 2 kt Rp 在测定kt、kp时，由Rp=kp[M][ M·] Ri=2kt[M·]2得kp=1.76×102（l//mol.s） kt=3.59×107（l//mol.s） 数量级kt kpkd （5）[M·]= 1/2ktτ=1/（2×3.6×10-7×0.8