第3章-酸催化缩合与分子重排p.pptVIP

3.2.7 Fries重排 3.2 酸催化分子重排 酚酯类(包括脂肪和芳香酸的酯类)，在Lewis酸的催化下受热，酰基从酚氧上重排到芳环碳上，生成邻或对羟基芳酮的反应，称为弗瑞斯(Fries)重排反应。 3.2.7 Fries重排 3.2 酸催化分子重排 酚酯结构对重排影响很大。不同酯发生重排的活性为：RCOPhCH2CO PhCH2CH2CO PhCO,即脂肪羧酸的酯较芳香酯容易重排，芳环上的间位定位基阻碍重排发生，邻对位定位基则有利于重排，若芳环上仅有一个烷基时，烷基位置直接影响产物结构：邻烷基主要得对羟基酮，对、间烷基则主要得邻羟基酮。 3.2.7 Fries重排 3.2 酸催化分子重排 2. Mannich Reaction在合成上的应用 3.1.3 Mannich reaction 3.1 酸催化缩合反应 (3) 合成生物碱 2. Mannich Reaction在合成上的应用 3.1.3 Mannich reaction 3.1 酸催化缩合反应 (3) 合成生物碱 1. 烯胺的生成 3.1.4 烯胺 3.1 酸催化缩合反应 烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α，β-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合