第九章有机高分子化合物.pptxVIP

概 述天 然 高 分 子的 直 接 利 用淀粉、蛋白质、棉麻丝、竹、木等天 然 高 分 子的 化 学 改 性天然橡胶的硫化, 硝化纤维的合成等高 分 子 合 成缩聚反应，自由基、配位、离子聚合等高 分 子 时 代高分子化学发展简史高分子的概念始于20世纪20年代，但应用更早。1839年，美国人Goodyear发明硫化橡胶。1868年，英国科学家Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得 赛璐珞。1893年，法国人De Chardonnet发明粘胶纤维。1907年，第一个合成高分子—酚醛树脂诞生。1920年，德国人Staudinger发表了“论聚合”的论文，提出了高分子的概念，并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。1953年获诺贝尔化学奖。施陶丁格尔小传 (Hermann Staudinger) (1881—1965)1881年3月23日生于德国莱因兰—法耳次州的沃尔姆斯；1907年毕业于施特拉斯堡大学，获博士学位。同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。1912年于苏黎世工业大学任为化学教授。 1920年，发表“论聚合反应”的论文，提出高分子的概念； 1932年，出版划时代的巨著《高分子有机化合物》 1953年获诺贝尔化学奖； 1965年9月8日在弗赖堡逝世，终年84岁。1935年，Carothes发明尼龙66，1938年工业化。30年代，许多烯烃类加聚物被开发出来，PVC（1927～1937）， PMMA（1927～1931），PS（1934～1937），PVAc（1936）， LDPE（1939），自由基聚合发展。高分子溶液理论在30年代建立，并成功测定了聚合物的分子量。Flory为此于1974年获得诺贝尔奖。40年代，二次大战促进了高分子材料的发展，一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶（1937）， 丁腈橡胶（1937），丁基橡胶，（1940），有机氟材料（1943），涤纶树脂（1940～1950）， ABS（1947）。50年代，Ziegler和Natta发明配位聚合催化剂，制得高密度PE和有规PP，低级烯烃得到利用。1963年， Ziegler和Natta分享诺贝尔化学奖。1956年，美国人Szwarc发明活性阴离子聚合，开创了高分子结构设计的先河。50年后期至60年代，大量高分子工程材料问世。聚甲醛（1956），聚碳酸酯（1957），聚砜（1965），聚苯醚（1964），聚酰亚胺（1962）。60年代以后，特种高分子和功能高分子得到发展。特种高分子：高模量高强度、耐高低温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。功能高分子：分离材料（离子交换树脂、分离膜等）、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。为表彰在导电高分子的发展方面所作的贡献， 2000年，日本科学家白川英树（H.Shirakawa）、美国科学家黑格（A.J.Heeger）和麦克迪尔米德（A.G. MacDiarmid）分享诺贝尔化学奖。80年代以后，新的聚合方法和新结构的聚合物不断出现和发展。新的聚合方法：阳离子活性聚合、基团转移聚合、活性自由基聚合、等离子聚合等等；新结构的聚合物：新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含富勒烯(C60)聚合物等等。人类活动是高分子科学发展的动力。第一节 高分子化合物概论一、 高 分 子 基 本 概 念也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。概念上实际上聚乙烯醇聚氯乙烯高分子化合物Polymeric Substance或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质。聚 合 反 应小 分 子高 分 子Polymerization单 体Monomer能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。链 原 子Chain Atoms构成高分子主链骨架的单个原子。聚丙烯聚乙二醇Chain Units链 单 元由链原子及其取代基 组成的原子或原子团。重 复 结 构 单 元（或链节）重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。例如： 其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元，也叫结构单元、单体单元和链节。 n为重复单元的数量，称为聚合度，用DP表示。 一个高分子化合物的相对分子质量M可用下式表示： M = DP×M0 M0为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分子质量为聚合度的整数倍。 由此可见，高分子化合物是由小分子单体聚合而成的，因此又称为聚合物。 通常，根据化合物的相对分子质量大小来划分高分子和小分子。 相对分子质量小于1000的，一般为小分子化合物；而相对分子质量大于100