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                钛白粉发展简史
                    钛白粉发展简史   钛一直被认为是一种稀有金属,可它在地壳的含量并不稀有。它约占地壳质量的0.61%,地壳中的元素按丰度排列,钛占第十位,仅次于氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁和氢,比铜、锌、锡等普通有色金属要丰富的多,而且在岩石、砂粒、土壤、矿物、煤炭和许多动植物中都含有钛。它的主要工业制品:A.金属钛,B.二氧化钛颜料(俗称钛白粉)。钛白粉行业及其应用市场是本书的主要介绍内容。  钛白粉的“钛”金属是如何命名的?钛白粉整个工业的发展轨迹是什么?  十八世纪末,英国传教士兼业余矿冶家威廉.规格勒在所居住的村庄附近发现了一种黑色带有磁性的矿石,经过一连串的试验,测到其中含有59%在当时并未发现到的金属元素。规格勒以所居住的区域而名之为Menaccanite;又称该矿为Menaccanite。数年后,德国科学家马丁.克拉普斯从匈牙利山脉中的金红石矿中提炼出一种新的金属氧化物。他以希腊神话中宙斯王的第一个儿子Titans将其所发现的金属命名为Titanic Earth。这两种所发现的金属,后来被证明乃属于一种无素,学术界仍以Titanium命名之,但将发现者之名归于规格勒以尊重其贡献。该矿砂以苏俄境Ilmen山区为主要蕴藏地,因此将含有钛金属的矿泛称为Ilmenite。  钛金属元素虽然早在十八世纪就被发现,但真正到二十世纪初期,钛金属的潜力及钛氧化物的利用才逐渐被发掘出来。  “钛颜料公司”(Titanium Pigment Company)于1916年在美加边境尼加拉瓜瀑布区建厂生产钛白粉。  大约同一时期,挪威因其境内蕴藏大量钛矿,也开始发展钛白粉制造技术,在1919年成立“钛公司”(Titan Company)正式开车生产钛白粉,年产1000t含25% TiO2的复合颜料,使之实现了工业化生产。  次年该两大集团同意交换技术及相互使用彼此的专利。也在同年,“国家铅业公司”(National Lead Company)买下“钛颜料公司”(Titanium Pigment Company),才开启了钛白粉工业生产的规模。当时的生产制程属于硫酸法(此法仍沿用至今)。但生产的钛白粉仍为复合型钛白粉:内含25%的A型钛白粉及75%的硫酸钡,因较当时泛用的“白铅”和“氧化锌”有较优的遮盖力,而且不会和涂料树脂发生反应而变色,所以20世纪初期复合型钛白粉席卷大部分的市场。  第一个纯A型钛白粉是在1923年由法国Thann et Mulhouse公司研制出来的,采用稀释晶种进行水解,生产出含96% - 99% TiO2 颜料钛白粉。其所用的制程被广泛地授权制造。杜邦公司后来买下其中的一家公司,开始钛白粉的制造。  在二十世纪30年代,钛白粉工业开始蓬勃发展,以硫酸法制造的A型钛白粉在市场上与立德粉和白铅等白色颜料开始竞争。但以A型钛白粉生产的涂料易粉化,耐候效果欠佳;所以各厂研发单位,无不尽力在找寻新技术开发高遮盖力及耐候性佳的颜料。1930年,麦克伦堡采用外加碱中和晶种法对水解制钛白粉的制程作了改进。1935年,日本界化学公司开始生产A型钛白粉。第一个R型钛白粉是在捷克境内的实验室制出,但一直到1939年才正式在市场推出。  在二十世纪40年代,因二次世界大战爆发,影响了钛白粉技术在欧洲的发展,但美国则继续地研究发展。当时的钛白粉市场主要由National Lead和杜邦公司所把持。这时候的R型钛白粉仍是由硫酸法制成,但却已经渐渐地取代A型钛白粉在涂料和塑料的地位。  到了二十世纪50年代,环保意识逐渐被世人所重视,硫酸法所造成的环境污染也被业界所注意。1951年,加拿大魁北克铁钛公司采用高钛渣作硫酸法制钛白粉的原料取得成功,为钛白粉生产减少副产品提供了新的原料路线。与此同时,业界也开始了氯化法的研究制造。1949年,杜邦公司开始研究氯化法钛白粉工业规模的生产。1956年,杜邦公司开始用氯化法生产钛白粉。到了1957年,高品质的R型钛白粉在美国境内开始被大量制造使用。初期发现以氯化法制成的钛白粉与硫酸法所制成的钛白粉比较之下,其遮盖力及调色力高出7%以上,而且容易分散。  二十世纪60年代,钛白粉制造技术则集中在表面处理技术的研究开发,以期能改善分散性和耐候性。这个时候发展出所谓“硅包裹”(Silica Encapsulation)的表面处理技术,大大提高了耐候性,适用于屋外涂装等用途。  二十世纪70年代,由于水性涂料的需求大增,涂料制造厂家对钛白粉的使用更加殷切。水性且易分散的钛白粉浆剂(Slurry)则在这个时候推出,开创了钛白粉应用的新纪元。70年代,大型的跨国企业逐渐形成,全球产量已达标160万吨而其中几大家(DuPont,Tioxide,SCM,Kemira,Kerr McGee)占去了70%左右。  二十世纪80年代,由于
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