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第6章 酶反应器 第一节 固定化酶促反应动力学 固定化酶促反应动力学基础 固定化酶促反应过程分析 一、固定化酶促反应动力学基础 1、酶的固定化技术定义 酶的固定化技术是将水溶性的酶分子通过一定的方式，如静电吸附，共价键等与载体如角叉菜胶、离子交换树脂等材料制成固相酶的技术。 细胞的固定化技术: 为省去从微生物（或动、植物）中提取酶的操作，确保酶的稳定性，采用直接固定化微生物细胞、动植物细胞、组织技术。 2、酶和细胞固定化方法 物理吸附法 载体结合法 离子结合法 共价结合法 交联法 格子型 包埋法 微胶囊 交联法 3、固定化对酶性质的影响 底物专一性的改变 稳定性增强 最适pH值和最适温度变化 动力学参数的变化 4、影响固定化酶促反应的主要因素 分子构象的改变 位阻效应 微扰效应 分配效应 （可用Kp 定量描述） 扩散效应 （可定量描述） 分配系数 (Kp) 分配系数：载体内外底物(或其他物质)浓度之比。 Kp的测定： 已知底物浓度(CS0 )，体积(V0)的溶液中，放入不含底物的一定体积的载体，并保持适宜条件，当达到平衡时，测定载体外溶液的底物浓度(Cs)。 二、固定化酶促反应过程分析 1、外部扩散过程 以表面固定化酶为例。 外扩散过程分析 Da准数 : 式中: ( 时, ) 可见，Da准数是决定效率因子 和比浓度C*的唯一参数，因而是表征传质过程对反应速率影响的基本准数。 Da准数越小，固定化酶表面浓度越接近于主体浓度CS， 越接近于1。Da准数越大，固定化酶表面浓度越趋近于零， 越小，越趋近于零。 为提高固定化酶外扩散效率,应设法减小Da准数。减小Da准数的措施： （1）降低固定化酶颗粒的粒径，增大比表面积，但由于粒径减小会伴随压降增加，因此应用中综合考虑，确定合适的粒径。 （2）使固定化酶表面流体处于湍流状态以增大 。 2、内部扩散过程 具有大量内孔的球形固定化酶颗粒 稳定状态下，对底物进行物料衡算： 当反应符合米氏方程规律时， 边界条件: 西勒准数(? ) ? 的物理意义是表面反应速率与内扩散速率之比。对各类反应动力学与固定化酶的形状，普遍化的?的定义式为 : 内扩散效率因子?in 是? 和?的函数。 ?对?in影响不大，影响?in的主要参数是西勒准数?。如果 ，则 不随?变化，近似等于1，也就是说没有内部传质阻力，若 ，则 ，反应为内扩散所限制。 为提高固定化酶内扩散效率，应设法减小?。 减小?的措施主要是适当降低固定化酶颗粒粒径。 第二节 酶反应器 一、酶反应器操作参数及类型 （一）酶反应器的操作参数 决定酶反应器设计和操作性能的参数有停留时间τ、转化率、反应器的产率Pr、酶的用量、反应器温度、pH值和底物浓度等。当副反应不可忽视时，选择性Sp也是很重要的参数。 1、停留时间τ 停留时间τ是指反应物料进入反应器时算起，至离开反应器时为止所经历的时间。分批式搅拌罐（Batch stirred tank reactor，BSTR）中，所有物料的停留时间是相同的，且等于反应时间；CPFR中两者也是一致的。对于CSTR，常使用“平均停留时间”来表达。如果反应器的容积为V，物料流入反应器中的体积流量为F，平均停留时间τ的定义式为： τ又称空时（空间时间space time），其倒数1／τ称为空速（空间速度 space velocity）。 2、转化率 转化率 （也称转化分数conversion or fractional conversion）是表明供给反应的底物发生转变的分量。分批式操作中，底物的初始浓度为S0，反应时间t时的底物浓度为St，此时，底物S的转化率为： 连续式操作中，流入反应器内的底物浓度为Sin，流出液中底物的浓度为Sout，此时转化率: 3、生产能力Pr 反应器生产能力Pr（productivity）的定义是单位时间、单位反应器体积内生产的产物量。 分批式操作中， 式中Pt为时间t时单位反应液体积中产物的生成量。 连续式操作