含能材料学沉淀平衡.pptVIP

重量分析法是经典的化学分析方法之一。它的分析过程是先用分析天析天平称取一定量的试样，然后用分离的方法将待测组分从试样中分离出来，转化为易于用天平称量的形式。最后根据称量形式的质量计算出待测组分的含量。 重量法可分成三类。 ①沉淀法 其过程是在试液中加入沉淀剂把待测组分从溶液中沉淀出来，得到被测组分的“沉淀形式”，沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后得到其“称量形式”，进行称重，最后计算其结果。 ②气化法或挥发法 是用加热或化学法将待测组分从试样中挥发出来，根据质量多少或吸收了挥发性物质后吸收剂质量的增加来计算待测组分的含量。 ③萃取重量法 利用被测成分在两种互不相溶的溶剂中溶解度的不同，将其从原来的溶剂中定量地转入作为萃取剂的另一种溶剂中。然后将萃取剂蒸干，称量干燥萃取物的质量而计算被测成分含量的方法。 利用重量法可测定某些无机化合物和有机化合物的含量。 所谓“恒重”：系指物品连续两次干燥或灼烧后称得的质量相差不超过规定量，则可认为已达恒重。 沉淀的溶解度要小。沉淀反应必须定量完成，这样待测组分才能沉淀完全。 沉淀的纯度要高。 沉淀应易于过滤和洗涤。最好是形成颗粒较大的晶形沉淀。 称量形式的化学组成必须确定。 沉淀剂的用量 为降低沉淀的溶解度和使沉淀反应完全，当用其挥发性的沉淀剂时，一般过量50%即可。 沉淀剂最好具有挥发性 沉淀剂应具有选择性 6 沉淀滴定法 Precipitation titration 6.1 莫尔法 Mohr method 6.2 佛尔哈德法 Volhard method 6.3 法扬司法 Fajans method 6.4 银量法的标准溶液 Standard solution of argentimetry 适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件： 1. 沉淀溶解度小, 组成确定； 2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态； 3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度； 4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。 沉淀滴定法: 是基于沉淀反应的滴定分析法。 有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反应。 6.1 莫尔法 1. 滴定原理 指示剂 K2CrO4 滴定剂 AgNO3 沉淀反应： 测定的对象 直接法：Cl–，Br – 。 返滴定法：Ag+ Ag+(aq) + AgCl(s , 白色) 2 Ag+(aq) + Ag2CrO4(s , 砖红色) 2. 指示剂的用量 实际测量中加入 K2CrO4 使 c( )≈5×10-3 mol·dm-3，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。 溶液中 离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来： c(Ag+)/mol·dm-3 = c(Cl-)/mol·dm-3 = = 1.3×10-5 c( )/mol·dm-3 = (2.0×10-12)/(1.3×10-5)2 = 1.2×10-2 3. 溶液的酸度 实际要求溶液的pH值6.5～10.5之间。 滴定前 酸性太强 用NaHCO3或CaCO3中和 碱性太强 用HNO3中和 碱性太强的溶液中，Ag+离子又会生成Ag2O沉淀： 2Ag+(aq) + 2 OH-(aq) 2 AgOH(s) 2 AgOH(s) Ag2O(s) + H2O(l) 酸性溶液中平衡右移, 导致 离子浓度下降和终点拖后 (aq) + H3O+(aq) (aq) + H2O(l) 4. 影响滴定突跃大小的因素 0.1000mol·dm-3 AgNO3 溶液滴定20.00ml0