定量分析学大串讲.pptVIP

* 定量分析化学总复习 分析化学 化学分析法 仪器分析法 重量分析法 气体分析法 滴定分析法 酸碱滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 光：紫外可见分光光度法 电：电位分析法 色 其它 酸碱滴定法 一、酸碱滴定法对酸碱反应的要求： 1、定量完成 2、迅速完成 3、简便的方法确定终点 二、H+浓度的计算 一元弱酸：[H+]= （HAc） 一元弱碱：[OH-]= （NH3.H2O） 多元弱酸：[H+]= (H2S) 多元弱碱：[OH-]= 两性物质： [H+]= ( HCO3-、H2PO4-) 　 缓冲溶液：pH=pKaθ－lg （HAc_NaAc） 三、酸碱指示剂 1、变色原理：酸碱指示剂的酸式结构和碱式结构颜色显著不同。 2、变色点：pH=pKaθ(HIn) 3、变色范围： pH=pKaθ(HIn) ±1 4、酸碱指示剂的选择原则： （1）指示剂的变色点尽量接近化学计量点时的pH值。 （2）指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 。 5、酸性范围内变色的指示剂 甲基橙的变色点3.4 变色范围3.1-4.4 甲基红的变色点5.0 变色范围4.4-6.2 6、碱性范围内变色的指示剂 酚酞的变色点9.1 变色范围8.0-9.6 四、滴定突跃的影响因素： 1、 Kaθ值对突跃范围的影响： （ Kbθ值对突跃范围的影响： ） 酸愈强， Kaθ越大，突跃范围越大。 （碱愈强， Kbθ越大，突跃范围越大。 ） 2、浓度对突跃范围的影响： 浓度愈大， 突跃范围越大。 五、酸碱滴定法准确滴定的条件： 酸： 碱： 多元酸碱分步滴定的条件： 多元酸： 多元碱： 混合酸碱分别滴定的条件： 混合酸： 混合碱： 六、应用示例 1、双指示剂法滴定混合碱 2、多元酸的滴定 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求： 1、定量完成且Kspθ＜10-8 2、迅速完成且不易形成过饱和溶液 3、沉淀吸附现象不至于引入显著误差 4、简便的方法确定终点 二、平衡浓度的计算 沉淀溶解平衡Kspθ 三、三种银量法的特点比较如表 方法 标准溶液 指示剂 pH条件 测定物质 滴定方式 莫尔法 AgNO3 K2CrO4 6.5～10.5 6.5～7.2 (NH3)存在 氯化物 溴化物 (不能测I-、SCN-) 直接滴定法 佛尔哈德法 NH4SCN AgNO3 铁铵矾 稀HNO3 0.1～1mol/L 银盐 氯化物、溴化物、 碘化物、硫氰酸盐 直接滴定法 返滴定法 法扬司法 AgNO3 荧光黄 曙红 7～10 2～10 氯化物、溴化物、 碘化物、硫氰酸盐 直接滴定法 另外，认真复习三种银量法测定的具体条件 配位滴定 一、配位滴定法对配位反应的要求： 1、定量完成且Kfθ’大 2、迅速完成 3、简便的方法确定终点 二、配位滴定法的计算 lgKfθ′（MY） = lgKfθ（MY） – lgα M （L）– lgα Y（H） 三、金属离子指示剂 1、变色原理：游离指示剂与显色配合物颜色显著不同。 2、变色点：pM’=lgKfθ’(MIn) 3、变色范围： pM’=lgKfθ’(MIn) ±1 4、金属离子指示剂的选择原则： （1）指示剂的变色点尽量接近化学计量点时的pM值。 （2）指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 。 5、常用的金属离子指示剂 （1）铬黑T(EBT) 主要应用： ① pH = 10条件下可以直接滴定Mg 2+ 、Zn 2+ 、Cd 2+ 、Pb 2+ 、Hg 2+ 等。 ② 滴定Ca 2+ 、Mg 2+ 总量时，用EBT为指示剂。 （2）钙指示剂(NN) 应用于Ca 2+ 、Mg 2+ 共存时滴定Ca 2+ (pH12.5)，