二、金属的稳定性-Eduwest.docVIP

二、金属的稳定性 “在所处环境下金属材料的稳定性如何？”是研究金属腐蚀与防腐首先必须考虑的问题。因此，金属－水系统的电势—pH图无疑是很有用的工具。 当aO、aR为定值时，可拼入E?中，则。可见，E与PH成直线关系，并成反比。 2、E-PH直线的类型 以Zn-H2O系统的E-PH图为例，可将其分为三类（图10-9）。 （1）水平线 电对中有电子得失，但不涉及H+或OH—。如时，E=-0.939V，此为图中a线。可见，不同，其水平线位置不同。 （2）垂直线 此类反应中没有电子得失，有H+或OH—参加的酸碱反应。如Zn(OH)2(S)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+2H2O(1)，此线的位置由其平衡常数K?决定。K?=a(Zn2+)/[a(H+)]2×[a(OH-)]2/[a(OH-)]2=Ksp/(KW)2=1.2×10-17/10-28=1.2×1011，当a(Zn2+)=10-6时，a(H+)=(10-6/1.2×1011)0.5=2.887×10-9，所以PH=8.54。应为图中的C线。可见重线位置也与azn2+有关azn2+=1时，PH=5.54。 （3）倾斜线 电对反应中既有电子得失，又有H+orOH-离子参加。如Zn(OH)2(S)+2H+(aq)+2e=Zn(S)+2H2O(1)其 所以：E=- 0.427-0.0592PH，即为图中的b线。 注：Zn(OH)2+z