生物合成途径由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合形成鲨烯.PPT

第二节 三萜类化合物的生物合成 一、生物合成途径 由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合 形成鲨烯，鲨烯再经过不同的途径环合生成 三萜类成分。 2、代表性物质：雷公藤酮 第五节 理化性质 一、性状与溶解度 1、性状 2、溶解性 含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好 二、颜色反应 1、颜色变化机理 三萜化合物（苷元和苷）在无水条件下，与强酸、三氯乙酸或Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。但全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。 2、常见呈色反应 ① 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）将样品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐（1：20）， 产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后退色。 ② 氯化锑反应（Kahlenberg反应）将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液，干燥后60~70℃加热， 显示蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色斑点。 ③ Rosen-Heimer三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色渐变为紫色。 ④ 氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。 ⑤ 冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，呈现淡红色或紫红色。 三、三萜化合物的化学反应 四、三萜化合物的表面活性 五、三萜化合物的溶血作用 1、溶血指数: 在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解 的最低浓度。 2、溶血机理。 六、三萜化合物的沉淀反应 1、酸性皂苷（常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即产生沉淀。 2、中性皂苷（常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅、或氢氧化钡等碱式盐类才能产生沉淀。 七、皂苷的水解 不同条件下水解产物不同。 2、示例——雪胆甲素与雪胆乙素 雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H 12 23 ※ 雪胆甲素用KOH/EtOH液进行皂解，得不到 雪胆乙素，产物是一保留了乙酰基，具有 β-二羰基体系的烯醇结构。 雪胆甲素 六、楝烷型 1、楝苦素类成分 有26个碳原子，属于楝烷型。 2 、生物合成过程： 大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体物质。 大戟烷 14 15 17 带有完整8个碳原子侧链的环合过程 —— 经历环合、氧化、脱氢等 第四节 五环三萜的结构类型 一、齐墩果烷型 1、结构特点： ① 基本骨架是多氢蒎的五环母核； ② A/B、B/C、C/D均为反式，仅D/E是顺式； ③ 母核上有8个甲基，其中C-8、C-10、 C-17为β-型，但C-14是α-型。 齐墩果烷 2、齐墩果酸 3、甘草 R 甘草次酸 H 甘草酸 β-D-gluA-2α-D- gluA- 乌拉尔甘草 皂苷A β-D-gluA-2β-D- gluA- 乌拉尔甘草 皂苷B β-D-gluA-3β-D- gluA- 黄甘草皂苷 β-D-gluA-4β-D- gluA- 4、柴胡 R1 R2 R3 柴胡皂苷a OH β-OH -fuc-glc 柴胡皂苷元F OH β-OH H 柴胡皂苷d OH α-OH -fuc-glc 柴胡皂苷元G OH α-OH H 柴胡皂苷c H β-OH -fuc-glc-rha 柴胡皂苷元E H β-OH H ※ 次生柴胡皂苷元 A、D 、C R1 R2 柴胡皂苷元A OH β-OH 柴胡皂苷元D OH α-OH 柴胡皂苷元C H β-OH ※ 次生柴胡皂苷元 B 柴胡皂苷a R=β-OH 柴胡皂苷d R=α-OH 柴胡皂苷b1 R=β-OH 柴胡皂苷b2 R=α-OH 柴胡皂苷b3 R=β-OH 柴胡皂苷b4 R=α-OH ※ 柴胡皂苷f是长刺柴胡皂苷元的叁糖苷 柴胡皂苷f R=三糖 长刺柴胡皂苷元 R=H 柴胡皂苷元E H+ 5、商陆与美商陆 R1 R2 商陆酸 H H 商陆