2019届高考化学总复习第8章水溶液中的离子平衡微专题强化突破14酸碱中和滴定原理的拓展应用专题集训新人教版.docVIP

PAGE PAGE 1 微专题强化突破14 酸碱中和滴定原理的拓展应用 1．[2015·高考全国卷Ⅱ，28(3)]用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量： Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸； Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口； Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收； Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中； Ⅴ.用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2Oeq \o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \o\al(2－,6))，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中： (1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 。 (2)玻璃液封装置的作用是 。 (3)Ⅴ中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 。 (4)测得混合气中ClO2的质量为 g。 解析：(1)ClO2具有氧化性，I－具有还原性，二者在酸性溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－。 (2)该实验中ClO2不一定被完全吸收，故玻璃液封管的作用是吸收残留的ClO2气体，同时防止生成的单质碘逸出。 (3)淀粉遇I2显蓝色，用Na2S2O3溶液滴定I2时，可选用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变。 (4)ClO2、I2和Na2S2O3间存在关系式：2ClO2～5I2～10Na2S2O3，则有n(ClO2)＝eq \f(1,5)n(Na2S2O3)＝eq \f(1,5)×0.100 0 mol·L－1×20.00×10－3 L＝4×10－4 mol，m(ClO2)＝4×10－4mol×67.5 g·mol－1＝0.027 00 g。 答案：(1)2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－ (2)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出) (3)淀粉溶液　滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变 (4)0.027 00 2．铜的硫化物可用于冶炼金属铜。为测定某试样中Cu2S、CuS的质量分数，进行如下实验： 步骤1：在0.750 0 g试样中加入100.00 mL 0.120 0 mol·L－1 KMnO4的酸性溶液，加热，硫元素全部转化为SOeq \o\al(2－,4)，铜元素全部转化为Cu2＋，滤去不溶性杂质。 步骤2：收集步骤1所得滤液至250 mL容量瓶中，定容。取25.00 mL溶液，用0.100 0 mol·L－1 FeSO4溶液滴定至终点，消耗16.00 mL。 步骤3：在步骤2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀，然后加入适量NH4HF2溶液(使Fe、Mn元素不参与后续反应)，加入约1 g KI固体(过量)，轻摇使之溶解并发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2。用0.050 00 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点(离子方程式为2S2Oeq \o\al(2－,3)＋I2===2I－＋S4Oeq \o\al(2－,6))，消耗14.00 mL。 已知：酸性条件下，MnOeq \o\al(－,4)的还原产物为Mn2＋。 (1)若步骤3加入氨水产生沉淀时，溶液的pH＝2.0，则溶液中c(Fe3＋)＝ 。{已知室温下Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39} (2)步骤3若未除去Fe3＋，则测得的Cu2＋的物质的量将 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。 (3)计算试样中Cu2S和CuS的质量分数： 。 解析：(1)步骤3加入氨水产生沉淀时，溶液的pH＝2.0，c(OH－)＝10－12 mol·L－1，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)×c3(OH－)＝2.6×10－39，则溶液中c(Fe3＋)＝2.6×10－3 mol·L－1。 (2)Fe3＋也能氧化I－，步骤3若未除去Fe3＋，这样生成的I2多，消耗的Na2S2O3溶液偏多，测得的Cu2＋的物质的量将偏高。 (3)设Cu2S和CuS的物质的量分别为x、y， 2Cu2＋～I2～2S2Oeq \o\al(2－,3) n(Cu2＋)＝n(