- 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
合成氨合成工段课件
3.2.4 氨合成;高压反应,化学平衡常数不仅与温度有关,还与压力有关。;已知Kp,计算平衡氨含量x*NH3
设惰气含量xi, 氢氮比H2/N2=r, 则有
N2/(N2+H2)=1/(1+r)
H2/(N2+H2)=r/(1+r)
平衡时各组分分压如下:
NH3 PNH3=Px*NH3
N2 PN2=P[1/(1+r)](1-x*NH3-xi)
H2 PH2=P[r/(1+r)](1-x*NH3-xi)
将各平衡分压带入平衡常数表达式中,有:;整理,得;(1).温度
●提高反应温度,x*NH3迅速下降;
●工业要求反应快,温度高于425℃;
●提高压力补偿温度升高的影响。
(2).反应气成分
●如原料气中不含惰气,则H2/N2=3:1时,x*NH3最大。;;; Al2O3--------与氧化铁生成尖晶石类FeAl2O4 (FeO·Al2O3) 晶体。还原时Al2O3不还原,均匀分散在α-Fe之间,防止活性铁微晶在还原时进一步长大,并在活性铁晶粒间产生空隙,增加催化剂表面积,是结构性助剂。
MgO--------与Al2O3类似,也是结构性助剂。在高温时保护催化剂中铁晶体不被破坏,增强催化剂抗硫能力。
CaO--------降低熔融物的熔点和粘度,使Al2O3较好的分散在Fe3O4中,也可提高催化剂热稳定性。;K2O------降低催化剂金属电子逸出功,使铁更易将电子传输给氮。氮活性吸附在催化剂表面时,形成偶极子,电子偏向于氮,电子逸出功降低利于氮的吸附。只有Al2O3和K2O共存时才具有这种作用。
反应的活性组成是金属铁,所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂:
Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) kJ/kmol
选择的反应条件应使铁充分被还原,还原后保证比表面积最大。还原温度一般选500-520℃。;精选天然磁铁矿,加入一定量的促进剂在电炉中以熔融法炼制,冷却后成为固溶体,经粉碎和筛分制成各种粒径的颗粒备用。
颗粒小,表面积大,反应物易于扩散进入颗粒内部,内表面利用率大,生产强度高,气流阻力大。一般:大中型塔6-13mm,小型塔2-4mm。; 合成氨反应是气固相催化反应,经历内外扩散、吸附解吸、反应等过程。其反应机理如下:
N2+σ-Fe=[σ-Fe]N2
[σ-Fe]N2=2 [σ-Fe]N
2[σ-Fe]N+H2=2[σ-Fe]NH
2[σ-Fe]NH+H2=2[σ-Fe]NH2
2[σ-Fe]NH2+H2=2[σ-Fe]NH3
[σ-Fe]NH3=[σ-Fe]+NH3;1939年捷姆金和佩热夫根据上述机理,并作如下假设:
★氮吸附是控制步骤 ★气体为理想气体
★表面活性位均匀 ★反应距离平衡不远
推到出反应速率方程:
;大型氨厂的流程主要有:
★美国凯洛格
★丹麦托普索
★日本NEC
★英国ICI
虽然各公司的合成工艺有差异,但氨合成反应的特性使各工艺具有许多相同之处:;*;;;●氨冷凝分离
氨合成过程中,当温度、压力、惰性气体含量及H2/N2比确定后,平衡氨含量就是一个定值。
因此,必须将反应后气体中的氨分离,使循环回合成塔入口的氨含量尽可能少,以提高产氨净值。
● 氨分离方法
(1)、冷凝法:把含氨混合气冷却,使其中大部分氨冷凝与循环气分开。目前工业上常用此法。
(2)、水吸收法:此法利用氨易溶于水得到浓氨水,氨水经蒸馏、冷凝成为液氨。缺点:能耗较大,工厂用之较少。
(3)、有机溶剂吸收法(三甘醇等):溶剂易挥发至混合器中分离不净对催化剂有影响,用之较少。;●驰放气
由于惰性气体的不断累积,当到一定量时会影响合成反应,降低合成率和氨的平衡含量。因此,需定期或连续放空一些循环气。
●循环压缩
由于氨合成是在高压下进行,而原料气制备和净化的压力却较低;另一方面,由于设备和合成塔床层的压力降等,使循环气与合成塔进口气产生压差,通过循环加压弥补压力降损失。
;*;合成塔使用条件:
☆高压 压力大于10MPa
☆高温 温度400-500 ℃
结构:(a) 外筒 (b)内件。
文档评论(0)