合成氨合成工段课件.ppt

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合成氨合成工段课件

3.2.4 氨合成;高压反应,化学平衡常数不仅与温度有关,还与压力有关。;已知Kp,计算平衡氨含量x*NH3 设惰气含量xi, 氢氮比H2/N2=r, 则有 N2/(N2+H2)=1/(1+r) H2/(N2+H2)=r/(1+r) 平衡时各组分分压如下: NH3 PNH3=Px*NH3 N2 PN2=P[1/(1+r)](1-x*NH3-xi) H2 PH2=P[r/(1+r)](1-x*NH3-xi) 将各平衡分压带入平衡常数表达式中,有:;整理,得;(1).温度 ●提高反应温度,x*NH3迅速下降; ●工业要求反应快,温度高于425℃; ●提高压力补偿温度升高的影响。 (2).反应气成分 ●如原料气中不含惰气,则H2/N2=3:1时,x*NH3最大。;;; Al2O3--------与氧化铁生成尖晶石类FeAl2O4 (FeO·Al2O3) 晶体。还原时Al2O3不还原,均匀分散在α-Fe之间,防止活性铁微晶在还原时进一步长大,并在活性铁晶粒间产生空隙,增加催化剂表面积,是结构性助剂。 MgO--------与Al2O3类似,也是结构性助剂。在高温时保护催化剂中铁晶体不被破坏,增强催化剂抗硫能力。 CaO--------降低熔融物的熔点和粘度,使Al2O3较好的分散在Fe3O4中,也可提高催化剂热稳定性。;K2O------降低催化剂金属电子逸出功,使铁更易将电子传输给氮。氮活性吸附在催化剂表面时,形成偶极子,电子偏向于氮,电子逸出功降低利于氮的吸附。只有Al2O3和K2O共存时才具有这种作用。 反应的活性组成是金属铁,所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂: Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) kJ/kmol 选择的反应条件应使铁充分被还原,还原后保证比表面积最大。还原温度一般选500-520℃。;精选天然磁铁矿,加入一定量的促进剂在电炉中以熔融法炼制,冷却后成为固溶体,经粉碎和筛分制成各种粒径的颗粒备用。 颗粒小,表面积大,反应物易于扩散进入颗粒内部,内表面利用率大,生产强度高,气流阻力大。一般:大中型塔6-13mm,小型塔2-4mm。; 合成氨反应是气固相催化反应,经历内外扩散、吸附解吸、反应等过程。其反应机理如下: N2+σ-Fe=[σ-Fe]N2 [σ-Fe]N2=2 [σ-Fe]N 2[σ-Fe]N+H2=2[σ-Fe]NH 2[σ-Fe]NH+H2=2[σ-Fe]NH2 2[σ-Fe]NH2+H2=2[σ-Fe]NH3 [σ-Fe]NH3=[σ-Fe]+NH3;1939年捷姆金和佩热夫根据上述机理,并作如下假设: ★氮吸附是控制步骤 ★气体为理想气体 ★表面活性位均匀 ★反应距离平衡不远 推到出反应速率方程: ;大型氨厂的流程主要有: ★美国凯洛格 ★丹麦托普索 ★日本NEC ★英国ICI 虽然各公司的合成工艺有差异,但氨合成反应的特性使各工艺具有许多相同之处:;*;;;●氨冷凝分离 氨合成过程中,当温度、压力、惰性气体含量及H2/N2比确定后,平衡氨含量就是一个定值。 因此,必须将反应后气体中的氨分离,使循环回合成塔入口的氨含量尽可能少,以提高产氨净值。 ● 氨分离方法 (1)、冷凝法:把含氨混合气冷却,使其中大部分氨冷凝与循环气分开。目前工业上常用此法。 (2)、水吸收法:此法利用氨易溶于水得到浓氨水,氨水经蒸馏、冷凝成为液氨。缺点:能耗较大,工厂用之较少。 (3)、有机溶剂吸收法(三甘醇等):溶剂易挥发至混合器中分离不净对催化剂有影响,用之较少。;●驰放气 由于惰性气体的不断累积,当到一定量时会影响合成反应,降低合成率和氨的平衡含量。因此,需定期或连续放空一些循环气。 ●循环压缩 由于氨合成是在高压下进行,而原料气制备和净化的压力却较低;另一方面,由于设备和合成塔床层的压力降等,使循环气与合成塔进口气产生压差,通过循环加压弥补压力降损失。 ;*;合成塔使用条件: ☆高压 压力大于10MPa ☆高温 温度400-500 ℃ 结构:(a) 外筒 (b)内件。

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