03大气光化学20130923详解.pdfVIP

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2018-07-27 发布于湖北
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第三章大气光化学大气光化学 ——大气均相气相化学反应 1 33.11 大气光化学反应概述大气光化学反应概述 3.23.2 大气中大气中VOCsVOCs 的氧的氧化反应化反应 3.33.3 光化学烟雾的形成机制光化学烟雾的形成机制和环境影响和环境影响 3.4 大气光化学污染的控制对策大气光化学污染的控制对策 2 33.11 大气光化学反应概述大气光化学反应概述（（11））XYXY ++ hhXY*XY* （（22 ））XYXY* XX ++ YY （3 ）XY* + 其它反应物 产物 2 jj ==  II   dd 1    jj ：速率常数 ((s-1 )) I：辐射通量 (光子数 cm-2 s-1 nm-1 ) ：吸收截面积 ( cm2 -1 分子 ) ：量量子产率产率 (分分子数数/光子数数) 3 （4 ）XY* XY + h’ （5）XY* + M XY + M  XY*按（4 ）或（5）途径：0  XYXY*按按（（22 ））或或（（33 ））途径途径：：11  若若11，则为则为链反应机制链反应机制。 4 例例：NONO2 + hh  （（λλ 420420 nm ）） NONO + OO λλ 380380 nmnm ～～1;1; λλ 440440 nmnm ～～00 反应速率反应速率＝＝jj [NO[NO ]] 1 2 -3 -1 jj 11 = 5.65.6 ××1010 SS （（强烈光照强烈光照））～0 （夜间） t1/2 = 120 s 光解反应十分迅速 5 清洁大气中的光化学反应清洁大气中的光化学反应清洁大气中的光化学反应清洁大气中的光化学反应（（（（IIII）））） NONO -NONO-OO 的基本光化学循环的基本光化学循环 2 3 33 NONO2 ++ hh ((λλ 420420 nm)nm) NONO ++ O(O( P)P) (1)(1) 3 O (( P)) + O22 + M O33 + M ((2)) NO + O3 NO2 + O2 (3) 以上三个反应在太阳光的驱动下进行以上三个反应在太阳光的驱动下进行，若不考虑大若不考虑大气中其它物种的参与，则它们构成一个无效循环，浓度保持不变。